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烯、炔与高锰酸钾的反应
一、规律

规律一:与同一个碳原子相连的羟基个数越多越不稳定。一般情况下,与同一个碳原子连接的羟基个数为一个时稳定,与同一个碳原子连接的羟基个数为两个或两个以上时不稳定,易脱水生成羰基。
如:
OH
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OH- C- → O = C- + H2O
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OH
|
OH- C- → O = C- + H2O
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OH OH

OH
|
OH- C-OH → O = C-OH + H2O → O= C=O + H2O
| |
OH OH

规律二:与羰基碳原子连接的氢原子易被氧化为羟基。即醛基易被氧化为羧基。
O O
|| ||
—C—H →— C—OH

规律三:C≡C键、C= C键中的π键易断裂, σ键较难断裂。所以含C≡C 键、C= C键的物质可以被高锰酸钾溶液氧化,而烷烃类不能被高锰酸钾溶液氧化。
C≡C 键、C= C键被氧化时,C≡C 键、C= C的每断裂一个键,均在两个碳原子上各氧化添加一个羟基。
若是稀的、冷的、中性或碱性的高锰酸钾溶液(即氧化性弱的高锰酸钾溶液),则C≡C 键、C= C键中的π键断裂,而σ键仍不断裂。即:
OH OH O O
| | || ||
—C≡C—→—C—C—→—C—C—
| |
OH OH

OH OH
| |
—C=C—→—C—C—
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若是浓的、热的、酸性的高锰酸钾溶液(即氧化性强的高锰酸钾溶液),则C≡C 键、C= C键中的所有键均断裂。即:
OH OH O O
| | || ||
—C≡C—→—C— OH + —C—OH →—C + —C + 2H2O
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OH OH OH OH

OH OH O O
| | || ||
—C=C—→—C—OH + —C— OH →—C + —C + 2H2O
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二、实例分析
以下R均表示烃基或氢原子。
1 、烯与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应
R2 R3 R2 R3
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R1— C = C—R4 → R1— C—C—R4
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OH OH
2、烯与酸性的高锰酸钾反应
酸性条件下,KMnO4将碳碳双键断开:
R2 R3 R2 R3
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R1— C = C—R4 → R1— C— OH + OH — C—R4
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OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 R2 R3
脱去一个水分子| |
--------------------------------→ R1— C + C—R4 + 2H2O
|| ||
O O
当 R2为H时
H R3 H R3
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R1— C = C—R4 → R1— C— OH + OH — C—R4
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OH OH
与同一个碳原子连接的两个羟基 H R3
脱去一个水分子| |
--------------------------------→ R1— C + C—R4 + 2H2O
|| ||
O O
OH R3 与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基| |
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