第二章过渡金属催化的偶联反应交叉偶联反应偶联反应1Kumada反应2Suzuki反应3Stille反应4Negishi反应5基于硅试剂的Hiyama反应6碳-杂原子形成的偶联反应7酮的α-芳基化反应§:1970年Uchino等:Kumada反应是镍催化的格式试剂(Grignardreagent)与卤化物的偶联反应。催化剂:NiX2L2(L2=双膦)溶剂:Et2OorTHF反应条件:0oC~.,reflux,1~20h,[Ni]/R'X'=10-2~10-3R‘X’:sp2碳的卤化物反应机理:§:Pd催化下的有机硼烷和有机卤、三氟磺酸酯等在碱存在下发生的交叉偶联反应。1、利用零价钯作催化剂2、金属试剂为硼试剂各种官能团的兼容性大大提高硼试剂易于合成,稳定性好硼试剂的制备硼试剂往往可由著名的烯烃、炔烃的硼氢化(Hydroboration)而制得。E式烯基硼试剂:Brown,,Wiley,NewYork,1975,;:Corey,.;Varma,,93,,.;Krishnamurthy,,98,.,.;Molander,,156,,N.;Satoch,M.;Suzuki,,27,=alkenyl,aryl,allylichalidesR’=alkyl,H
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