四取代酞菁的合成表征及光谱性质研究.doc

四取代酞菁的合成表征及光谱性质研究    酞菁类化合物热稳定性和化学稳定性良好,具有独特光、电、磁、热等性质。通过改变酞菁中心金属及其周围取代基团,可以得到许多具有特殊性质和新颖功能的酞菁配合物。本文分别利用液相法和固相法合成了含有不同中心金属和不同取代基的20种新型酞菁配合物,并对它们进行了表征及相关性质研究。合成与表征:,首先利用亲核取代反应合成了两种酞菁前驱体:4-(2-氨基苯硫酚缩-4-羟基苯甲醛巯基)邻苯二甲***,3-(2-氨基苯硫酚缩-4-羟基苯甲醛巯基)邻苯二甲***。然后利用这两种前驱体通过l,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳烯-7(DBU)液相催化法成功得到了八种schiff碱取代的酞菁,分别为四-β-(2-氨基苯硫酚缩-4-羟基苯甲醛巯基)无金属酞菁,四-β-(2-氨基苯硫酚缩-4-羟基苯甲醛巯基)金属酞菁,四-α-(2-氨基苯硫酚缩-4-羟基苯甲醛巯基)无金属酞菁,四-α-(2-氨基苯硫酚缩-4-羟基苯甲醛巯基)金属酞菁。对所合成的产物进行了核磁共振,元素分析、红外光谱、UV/Vis光谱以及质谱表征。-溴-1,8萘酐,4-哌啶-1,8萘酐,4-吗啉-1,8萘酐为原料合成了十二种萘酰亚***基取代的金属酞菁,它们是四-β-(4-溴-1,8萘酰亚***基)金属酞菁,四-β-(4-哌啶-1,8萘酰亚***基)金属酞菁和四-β-(4-吗啉-1,8萘酰亚***基)金属酞菁,其中金属分别为Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ)。对它们进行了元素分析、红外光谱、UV/Vis光谱,核磁共振以及质谱表征,并用简便的方法对产物进行分离纯化。文献检索表明,2种酞菁前驱体和20种金属酞菁化合物未见文献报道。性质研究:本论文重点研究了两类酞菁配合物的UV/vis光谱,讨论了酞菁自身结构因素和外界因素对Q带λmax的影响。其中酞菁自身因素包括取代基、中心金属、取代位置。外界因素包括溶剂,酸碱性。结果显示,与无取代金属酞菁配合物比较,周边带取代基的金属酞菁配合物的Q带λmax都发生了不同程度的红移,且吸收峰明显变窄;随金属极化能力的增强Q带λmax蓝