2，2′-二氯氢化偶氮苯电合成工艺的研究.doc

2,2′-二***氢化偶氮苯电合成工艺的研究2,2′-二***氢化偶氮苯电合成工艺的研究2005年第3期北化工2,2一二***氢化偶氮苯电合成工艺的研究翟振月,王领安(,河北保定071051;,河北保定071051)【摘要】采用电解还原法还原邻***硝基苯,得到产物2,2一二***氢化偶氮苯,讨论了电解液浓度,催化剂,电流密度,电解液温度等因素对电解还原反应的影响.【关键词】电解还原;2,2一二***氢化偶氮苯;产品收率;电流效率【【文献标识码1A【文章编号11003-5095(2005)03-0044—032,2一二***氢化偶氮苯在强酸性介质中发生内分子重排生成3,3一二***联苯***【",此产物是联苯***黄,联苯***黄G,,2一二***氢化偶氮苯的合成方法有加氢法t2],甲醛水合肼法圈,葡萄糖(先还原至氧化偶氮化合物)一锌粉法[41,甲醛(先还原至氧化偶氮化合物)一电解法[,工业化生产方法主要有两种:一是甲醛水合肼还原法,我国多采用此法,该法产生大量废水,产品收率及纯度都不是很好,而且水合肼价格较贵;二是催化加氢法,国外主要采用此法,国内技术不十分成熟,催化加氢法与甲醛水合肼法相比,废水减少2/3,***硝基苯工艺与其他工艺相比有许多优点,比如电解还原法易于操作,产品收率高,成本低,由于电解还原反应没有其他物质参与反应带来的副产物,因而产品容易分离,,废水产生,被认为是一种"绿色"***硝基苯(河南开普化工股份有限公司),二甲苯(北京燕山石油化工集团公司),片碱,催化剂(氧化锡,氧化锌,一氧化铅)都为试剂;去离子水(自制).(自制),阳极隔膜(上海有机所生产的F埘膜),阳极(北京化工机械厂提供的金属DSA阳极),整流器(保定整流器厂生产),电动搅拌器,压滤机,真空泵,***硝基苯的原理【收稿日期]2005-03-22【作者简介】翟振月(1965一).,主要从事精细化学品及胶粘荆研制,:3OH--3e-=O:T+H阴极反应:2H20+2e-=2H+***硝基苯被阴极网上产生的活泼氢还原为亚硝基化合物或羟***,二者进行双分子缩合为一氧化偶氮苯,此物先被活泼氢还原为偶氮苯,然后再被还原为2,2一二***:RN02RN0RNHOH'-"RN==R—..RN=NR—+RNHNHRl(橙红色)(白色成品)U一第一阶段双分子缩合成一氧化偶氮苯,主反应式:RNO+RNHOH""RN.'-'~-NR+H20(2)l0一若有羟***积累,则发生下列副反应:3RNHOH,--~RN一NR+RNHz+H1O(3)l0'第二段:+2H—RNH2+H2O(4)副反应RN~~NR+2H—RN~NR+H20l0'RNR"2RN堋200RNH—NHR(成品)(5)3制备2,2一二***:2,2'-二***,F埘离子膜将阳极室和阴极室分隔开,3个阳极室均匀地放在阴极电解槽内,%一10%NaOH溶液,阳极隔膜加入24%一28%的NaOH溶液,开动搅拌,加热升温到80?,加入少量催化剂,,加入邻***硝基苯的二甲苯溶液,温度控制在670,频频记录电流表以及电压表读数,用分流调节器将电流维持在需要的强度上,当电压趋于上升时,约每6h将阳极液吸出一部分,补加部分35%NaOH溶液以维持阳极隔膜内碱液浓度在控制范围内,通电还原至二甲苯层变为无色时,然后停止搅拌,通入小电流,静止分层后,,,然后启动电动搅拌,加入稀盐酸,在常温下搅拌洗涤3次,洗掉邻***苯***副产物,放掉洗液,抽真空蒸出二甲苯量的2/3时,降至室温,用压滤机分离出晶体,,2一二***,不加催化剂,主产物的产率很低,副产物邻***苯***量特别高;添加氧化锌,氧化锡作为催化剂,同样主产物很少;加入催化剂一氧化铅,使主产物2,2一二***,/%,锡,锌在低电