四氯丙烯氟化合成四氟丙烯HFC1234yf催化剂研究.pdf

四氯丙烯氟化合成四氟丙烯()催化剂的研究摘要随着CFCs物质的更新换代,HFCs的广泛使用,然而大多数HFCs物质都具有较高的GWP值,因此京都议定书将其禁止使用。2,3,3,(),由于GWP值低,对于目前大规模使用的1,1,1,(HFC。134a)汽车空调制冷剂是一种潜在的且经济的直接替代方案。本文采用四氯丙烯路线合成三氟一氯丙烯和四氟丙烯(),,并采用XRD、、Raman等多种表征手段对该催化剂的物相结构、表面酸性质、积碳与失活等方面进行研究。通过沉积沉淀法制备了C卜Al体系催化剂,通过调变Cr和舢的氧化物比例,考察催化剂的四氯丙烯氟化反应性能。研究发现,随着反应温度的升高,l=CH2选择性均提高。然而反应温度较低时,高舢含量的催化剂由于反应剧烈,严重的积碳失活导致转化率和选择性下降;当Cr/A1比率为8:2时,双组份8Cr2A1催化剂表现出良好的转化率和选择性,转化率和选择性都能达到98%。采用沉积沉淀法还制备了一系列原子比为8:(La、Mg、Fe、A1)催化剂,考察了该催化剂的四氯丙烯气相氟化合成反应的性能。发现反应250℃时,ICH2C1转化率,8Cr2La催化剂容易积碳失活;8Cr2Fe催化剂的副反应多,异构化严重,8Cr2Mg催化剂活性诱导期长;通过对比发现,8Cr2A1催化剂具有良好的转化率、选择性和稳定性。采用上下段串联的反应器,研究反应温度和催化剂装填方式对四氯丙烯气相氟化反应的影响。研究发现,两段反应器使用相同催化剂时,四氯丙烯气相氟化性能差,%;而上下段反应器使用这不同催化剂时,CF3CF=CH2选择性可达到23%,原料转化率达到98%。关键词:四氯丙烯:CroAl催化剂;三氟一氯丙烯;OTETRAFLUOROPROPENE(HFC--1234yf)ABSTRACTAlongwithupgradingofCFCsmaterialandwidelyuseofHFCs,,3,3,3-tetrafluoropropene(HFC-1234yf)islowGWP,GWP='igerant1,1,1,2-tetrafluoroethylane(HFC-134a),,weresearchedthatmaterialsof1,1,2,3-,themainproductsandrawmaterialswhichdidnotreactwouldbetestedbyGC-MS200,thenphasestructure,surfaceacidpropertiesandcarbondepositionofusedCatalystwerecharacterizedbyXRD,NH3一TPD,,thecatalystsofCr-,,I=,moreA1content,,l=CH2increased,:2,ponent8Cr2Alcatalysthasbetterselectivityandconversion(b