2-氯烟酸的绿色合成工艺研究.doc

2-氯烟酸的绿色合成工艺研究提要:21世纪化学农药在有害生物防治中有着突出的优势,见效快,防治普广,造作和使用简单,可实现短时间的大规模生产,经济效益显著,仍将是全球农药的主题。然而随着农业生产的发展及人们对食品安全的关注,化学农药的使用越来越成为社会关心的话题同时由于滥用化学农药现象的发生对生态环境,农产品的不良影响,一时间对是否继续使用化学农药的观点众说纷纭。而本文中2-氯烟酸的合成是符合可持续发展的原则、以绿色化学工艺为基础,符合未来的化学农药的发展趋势更加高效、经济、安全、低残留、方便。关键词:绿色合成,2-氯烟酸,2-氯-3-氰基吡啶,双(三氯甲基)碳酸酯,闭环法一、2-氯烟酸的简介近年来市场对新型、高效、低用量、安全性好的新农药以及高效的新医药的需求也越来越大,然而合成这些药物对应的原料却出现了短缺,从而大大制约了新产品的推广和使用,而2-氯烟酸就是其中一种。中文名:2-氯烟酸;又称:2-氯-3-吡啶甲酸;2-氯吡啶-3-甲酸;英文名:2-Chloronicotinicacid;2-Chloropyridine-3-carboxylicacid 分子式(Formula):C6H4ClNO2分子量(MolecularWeight): CASNo.:2942-59-8理化性质: 熔点176-180°C。白色洁净粉末、不溶于冷水、稍溶于热水。储运(Storeage) 密闭保存,储存于阴凉通风处。远离火源、氧化剂、酸类、碱类。用途(Useage):医药中间体。农药中间体。二、2-氯烟酸的合成对于2-氯烟酸的研究,国外早在20世纪70年代就开始了。最早的专利是瑞士的Lonza公司申请,而迄今为止工艺最成熟,专利最多的就数日本。如日本光荣化学、日本有机合成等一些知名公司都申请了专利。而国内是从才开始有对2-氯烟酸的研究的文章与专利的报道,而基本是对国外的工艺路线进行优化与改进,对于新路线的开发报道较少。2-氯烟酸的制备路线有很多,合成路线主要有以下几种:(1)以4为起始原料经双氧水进行N-氧化,氧化和水解合成2-氯烟酸;(2)以3-氰基吡啶为原料,经N-氧化、氮化、水解合成2-氯烟酸;(3)2-氯-3-甲基吡啶氧化法;(4)氰基乙酸乙酯为原料的成环发;(5)2-氯-3-三氟甲基吡啶为原料氮化水解法等等。三、2-氯烟酸的应用2-氯烟酸是一种重要的医药和农药的中间体。用于农药可以合成杀菌剂、杀虫剂和除草剂,如烟嘧磺隆(Nicosulfuron)、吡氟草胺(Diflufenican)等。用于医药的可以合成许多医用抗生素、治疗心血管疾病的药物,如抗艾滋病药物奈韦拉平(Nevirapine),抗抑郁药物米氮平(Mirtazzapine),非甾体消炎镇痛药尼氟灭酸(Niflumicacid),还有普拉洛芬。烟氟灭酸,烟甲灭酸等。以下介绍几种以2-氯烟酸为原料合成的重要医药农药。(一)烟嘧磺隆烟嘧磺隆(Nicosulfuron)是一种高效玉米选择性苗后除草剂,一次用药,可防除玉米整个生育期的杂草,是目前磺酰脲类除草剂中销量最大的品种。它是由日本石原产业公司和美国杜邦公司在1987-1988年联合开发的磺酰脲类除草剂,ent、玉农乐。该除草剂杀草谱广,既有较好的茎叶处理活性,又具有一定的土壤封杀作用,高效、低残留,具有环境友好性,这一农药的开发成为解决农药生产与现代