含氮氧配体金属配合物的合成、晶体结构和性质的研究.pdf

,其多样化的结构导致了许多特殊的性能。,并通过红外光谱、元素分析、,对其结构和热稳定性进行了表征。主要内容如下:,2’.:【Cu4(bpy)4(off)4]c14’6H20。在此基础上,添加芳香二羧酸配体又合成出了两种配合II:【Cu2(C,oI-IsN2)2(CsH40s)2(--20)2]和Ⅲ:{[Cu2(bpy)(tpa)2(bpy)】’H20)n。其中I是四核配合物,含有大量的分子间氢键(O-H?CI和O-H?o),这些氢键沿着b轴方向形成交替连接的六元环和八元环。配合物Ⅱ的三维结构比较新颖,具有双核中心结构。在合成II的过程中,问苯二甲酸在水热反应中被原位羟基化,证明了水热合成法容易产生结构新颖的配合物的优点。配合物Ⅲ的三维结构是由沿不同方向的两组平行一维“之”字链之间通过氢键和芳香(杂)。Ⅳ:【Cu(NcA)2】∞和V:【Cu(NcA)2(I-120)4]。由于烟酸配体两种不同的配位原子N和O以及它们与ogI])键合能力的不同,化合物Ⅳ和V具有完全不同的结构特点:在化合物Ⅳ中,烟酸配体的N和O均与Cu(II)配位;Ⅳ具有纯粹依靠共价键和配位键形成的无限三维网络结构;在化合物V中仅:h-N与Cu(II)配位,其结构在分子问O-H?O氢键和芳香杂环之间的兀嚷作用下扩展成无限二维面结构。,我们加入与O配位能力较强的稀土金属盐,合成出了一种3d-4f异核化合物VI:【Lack(C8H305)3a眨0|)3】n和一种稀土金属配合物Ⅶ[Nd2(CaH604)4(H20)]。H20。合成方法的不同再加上羧酸根配体的丰富的配位模式使得Ⅵ和Ⅶ的结构迥异。在水热合成化合物Ⅵ的过程中,间苯二甲酸配体同样发生了原位羟基化反应。化合物Ⅶ是采用液相扩散法合成的,因此间苯二甲酸配体直接与稀土金属离子配位。由于稀土离子的配位数比较高,因此在配合物中都含有大量的配位水分子,进而存在大量的分子内和分子间O—H”O氢键作用力,在进一步稳定化合物结构的同时将其扩展成无限三维网络结构。山东大学硕士学位论文关键词。2,2’.联吡啶;芳香二羧酸;烟酸;水热合成;晶体结构;,,elementalanalysis,X-:,2'-oordinationpolymerI:【Cu4fopy)4(OH)dCh’ⅪxylicacidswerethenaddedtosynthesizeC(KH'dinationpolymersⅡ:【Cu2(C10HsN2)'2(CsH40s)2(H20)2]andⅢ:{[吣yXtpa)2(bpy)]‘H20>小Amongthem,Iistetra-nudmrsstmctI:u'ewhichcontainsabundantinter-molecularhydrogenbondsO-H?CIandO-H?-memberandeight--workwithakindofbinuclear-,isophthalicacidunderwentm哂ituoxidativehydroxyl【ationbefomcoordinatingwithCu0I)ion,poundswithnovelstruc