硫脲基及其咪唑基羧酸配体构筑的配聚物的合成、晶体结构和性能.pdf

原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。??:南永越魄砂垆』月/日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。靴做懈岛拇日期。刈年5月位论文摘要近年来,设计合成结构新颖的配位聚合物,探讨构效关系是配位化学领域的研究热点之一。选择具有多配位点的新型有机配体对于后续配合物的结构和性能至关重要。硫脲基羧酸及咪唑二羧酸类配体可以呈现出复杂的配位模式,因此得到了我们的持续关注。首先,采用两个结构相似的硫脲基羧酸配体:Ⅳ.(H3L1)和Ⅳ-苯甲酰基-ⅣL(邻苯甲酸基)硫脲(H3L2)与Cu(ID和Mn(II)自组装,得到结构新颖的二维簇合物基配聚物[Cul6CuIl6(L1)6(H20)10】n(1)和三核物[Cu3(L2)2(CH30H)4】(3)以及一维配聚物{[Mn(H2L1)2(CH30H)2]·H20)。(2)。聚合物1是新型的由混合价态铜硫簇单元【Cul6S6]在有机配体连接下构筑的二维聚合物,其中配体(L1)3。上所有的N、O以及S原子都参与了配位。在同样的反应条件下,配合物3却是三核结构,这说明了配体的细微差别对后续配合物结构的影响。配聚物2是一维链状结构,只有羧基氧原子参与配位。测定了l_3的热稳定性能和固态荧光性能,发现3在室温下有较强的荧光发射。在1中相邻两个Cu(ID离子之间存在铁磁耦合作用,但是3中相邻Cu(Ir)离子之间存在反铁磁耦合作用,拟合实验数据得到其磁参数为:-厂=.~,J7=.。1和g=。其次,采用2.***.4,)和金属离子在水热(溶剂热)条件下自组装,成功得到十个配位聚合物,其中有八个三维配聚物[Pb(HMIDC)]n(4),【Zn5(MIDC)2(HMIDC)2(phen)5]n(phen=1,10-phenanthroline)(7),{[(M1)2(HMIDC)2(∥4一C204)(H20)3]·3H20)n(M1=Nd(8)或Sm(9)),{[(M2)2(HMIDC)2(]-/4-C204)(H20)3]·EtOH·3H20}n0vt2=Eu(10),Ce(11)或Pr(12)),{[Gd2(HMIDC)2以,-C204)(H20)3】·4H20}。(13)和两个一维配聚物{[Mg(HMIDC)(H20)2]·H20)n(5),【Cd(HMIDC)(2,2'-bipy)]n(2,2'-bipy=2,2’一bipydine)(6)。配聚物4是由肋一HMIDC2。桥连形成的三维网状结构。配聚物5和6都是通过,。的桥连形成的一维链状结构。。和m-MIDC3’两种形式存在,分别桥连三种不同环境下的Zn(II)离子形成三维结构。,在/。和草酸根离子的共同桥连下形成复杂的三维网状结构。,其中,6、7、9、10和13的荧光性能较好。关键词:硫脲基羧酸,咪唑基二羧酸,配聚物,水热或溶剂热合成,晶体结构,性能『—二二二二一AbstractRecently,thedesign,synthesis,—-,twosimilarthiourea—basedligands2-(3-benzoylthioureido)propionicacidffl3L1)and2一(3-benzoylthioure