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SOOCHOW UNIVERSITY
博士学位论文

论文题目偕二卤代烯烃参与的有机串联反应研究

研究生姓名刘杰
指导教师姓名王磊教授
专业名称有机化学
研究方向有机合成
论文提交日期 2013 年 5 月
偕二卤代烯烃参与的有机串联反应研究中文摘要

中文摘要

有机串联反应可以从简单易得的起始原料合成结构复杂的分子,而且中间体
无需分离,从而避免了溶剂、试剂等方面的浪费,具有操作简单、节省溶剂和对
环境友好等优点。因此,设计合适的有机串联反应对发展合成方法学有着重要意
义。偕二卤代烯烃因其有较高的反应活性和易制备等特点,常被用作有机合成中
间体,并广泛应用于医药、农药及其它精细化学品的合成。近年来,人们对该领
域比较关注,研究成果较为丰硕。本论文主要围绕以偕二卤代烯烃类化合物为起
始原料,通过设计有机串联反应,构建含有生物活性的杂环骨架,如合成苯并呋
喃、苯并噻吩及吲哚衍生物等,主要的研究工作包括以下内容:
第一部分工作主要研究了以 2-(2',2'-二溴)乙烯基苯(硫) 酚与苯基三甲氧基硅
烷为原料,通过高效的串联反应(消除-分子内加成-Hiyama偶联反应) 制备了系列
2-苯基苯并呋喃(噻吩) 及其衍生物。该反应在以醋酸钯(Pd(OAc)2) 为催化剂,
三苯基膦(PPh3) 为配体,四丁基氟化铵(TBAF) 为碱,N-甲基吡咯烷酮(NMP)
为溶剂的条件下,得到了比较好的实验结果,其中四丁基氟化铵起到了双重作用。
讨论了可能的反应机理,并做了相关氘代实验进行验证。与硼试剂相比,该方法
的优越性在于硅试剂比较稳定,反应副产物少,而且对环境友好。
第二部分工作主要研究了 2-(2',2'-二溴)乙烯基苯酚和二苯基二硒(硫) 醚通过
串联反应生成 2-苯硒(硫) 基苯并呋喃的反应。该反应在以二甲亚砜(DMSO) 为
溶剂,碘化亚铜(CuI) 为催化剂,叔丁醇锂(t-BuOLi) 做碱,金属镁(Mg) 为添
加剂的条件下可以达到较理想的反应效果。芳环上的官能团耐受性比较好,而且
脂肪族二硫醚也可以顺利进行该反应,底物的适用范围较广。该反应为“一锅法”
高效合成系列 2-苯硒(硫) 基苯并呋喃衍生物提供了新的途径,拓展了合成苯并呋
喃衍生物的范围。探讨了铜催化下可能的反应机理,并做了相关氘代实验进行验
证。
第三部分工作主要研究了以 2-(2',2'-二溴)乙烯基-N-甲磺酰基苯胺与二苯基二
硒(硫) 醚为原料通过串联反应合成 2-溴-3-苯硒(硫) 基吲哚及其衍生物。该反应
在以二甲亚砜(DMSO) 为溶剂,叔丁醇锂(t-BuOLi) 做碱,碘(I2) 为添加剂的
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中文摘要偕二卤代烯烃参与的有机串联反应研究
条件下,于 110 oC在空气氛中反应 12 小时,可以达到较好的反应效果。而且 2-(2',2'-
二氯)乙烯基-N-甲磺酰基苯胺也可以顺利进行反应,扩大了底物的广谱性。讨论了
碱催化下可能的反应机理,并做了相关氘代实验进行验证。该方法反应条件温和,
操作简单,有很好地区域选择性,而且还具备原料易得、无过渡金属参与等优点,
为吲哚衍生物的合成提供了新的路线。

关键词:串联反应,2-(2',2'-二溴)乙烯基苯(硫) 酚,2-(2',2'-二溴)乙烯基苯胺,
苯并呋喃(噻吩),吲哚衍生物

作者: 刘杰
指导教师:王磊教授






II
偕二卤代烯烃参与的有机串联反应研究英文摘要

Studies on the Tandem Reactions of
gem-Dihalovinyl Systems

Abstract

A tandem reaction or cascade reaction or domino reaction is a consecutive series of
intramolecular and anic reactions which often proceed with highly
reactive intermediates. It allows anic synthesis plex molecules from a
simple strating material. The substrates with many functional groups can take part in
organic transformations at the time. The advantages of a tandem reaction are th