芳酰腙类配合物合成、晶体结构及性质的研究.pdf

摘要本文基于金属元素与具有生物功能的含肽键芳酰腙类配体形成配合物的协同作用和应用前景,合成了24种未见文献报道的芳酰腙与过渡及稀土元素的配合物(含与另一配体的混配体配合物),培养出了五个配合物的单晶;研究了配体及其配合物的荧光性质和抑菌活性,,具体如下::在水醇混合溶剂中,以N.().水杨酰腙(CloHloN204,H3L1)为配体与金属离子Cu2+、Ni2+、Zn2+、CP、iMll2+、Ni2+、Cd2+和Sm3+的盐反应,合成了8种新颖的配合物,并且得到了其中3个配合物的单晶;以H3L1、对羟基苯甲酸(phba)为配体与稀土盐反应,制得了4个新颖的稀土混配体配合物,培养出1个配合物的单晶;以N-()水杨酰腙(H3L2)为配体和金属盐反应,合成出了11种金属配合物;以N.()水杨酰腙(H3L2)、咪唑(C3H4N2,hn)为配体与过渡金属离子Cd2+反应,合成了1种新颖的混配体配合物Cd6(HL2)6(h11)12(H20)lo,并且得到了该配合物的单晶。:通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、X一射线粉末衍射、、结构和物理化学性质进行了表征,确定了配合物的组成并测定了部分配合物的晶体结构。:在室温下研究了2种配体H3L1、H3L2及9种配合物Cd6(HL2)6(m1)12(H20)lo、Cd(H2L1)2"6H20、Cd(H2L2)2·3H20、Eu(H2L2)(HL2)·4H20、[Sm2(H2L1)2(HEl)2(H20)4】、【Pr2(H2L1)2(phba)4(H20)2]。2H20“(Nd2(H2L1)2(phba)4(H20)2]‘2H20、[(Sm2(H2L1)2(phba)4(I-120)2]·5H20、[Eu2(H2L1)2(phba)4(H20)2]·4H20的固体荧光性质,结果显示所测试的所有Cd(II)配合物均具有出优良的荧光性质,是潜在的荧光材料;用孢子萌发法测定了5种药剂H3L2、Y(H2L2)(HL2)·4H20、Er(H2L2)饵L2)·4H20、Y(N03)3"4H20和Er(N03)3"5H20对小麦条锈病菌孢子萌发的抑制作用。结果显示,配合物的抑菌活性明显优于配体和稀土***盐;用生长速率法测定了6种药剂Y(H2L2)(HL2)·2H20、H3L2、phba、[(PU(I-12L1)2(phba)4(n20)2]·2H20、H3L1和Y(N03)3·4H20对苹果树腐烂病病原真菌生长速率的影响。结果显示,配体H3L1和phba对该病菌有很好的抑菌效果,配合物均不理想。-DNA作用的光谱研究:通过紫外光谱、荧光光谱和荧光猝灭光谱研究了配合物与CT-DNA的作用机理,结果显示配合物Cd6(HU)6(Im)12(H20)10、Co(H2L1)2·3H20刁,xl:I[Sm(H2L1)(HLl)(H20)4】是以插入方式与CT-DNA相互作用的,而配合物Cd(H2L1)2·6H20与DNA的作用方式除部分插入式结合以外还存在静电式结合,配合物Zn(H2L1)2和[(Pr2(H2L1)2(phba)4口20)2]·2H20是以表面沟槽方式结合的。关键词:芳酰腙配合物,对羟基苯甲酸,荧光性质,CT-DNA,生物活性StudiesonSynthesis,plexeswithAryl-ordingtothesynergiesandtheappliedprospectofthearyl—plexescontainingpeptidebond,twenty-plexeswimaryl—acylhydrazonesweresynthesized(plexeswitlltheotherligand),,,-ethanol,eightnovelmetalion(Cu2+,Ni2+,Zn2+,Cr2+'l、+,Ni2+,Cd2+,sm3+)complexeswithN一().salicyloylhydrazone(CloHloN204,H3L1)havebeensynthesized,atthesametime,andthreesinglecry