磷酸的电位滴定.ppt

讲解人:韩甜甜分析测试实验室 1一、实验目的?; ? pKa 的原理及方法。 2 电位滴定法的特点: ? ,不存在观测误差,结果更准确。? 、混浊液及无合适指示剂的样品溶液测定。? 、配合物稳定常数等热力学常数的测定。? 、自动和微量滴定,数据处理费时。电位滴定法属于滴定分析, 根据滴定过程中电池电动势的突变来确定终点。电位突跃代替了指示剂的变色。 3 ?磷酸(H 3 PO 4)的电位滴定是以 NaOH 标准溶液为滴定剂, 随滴定剂 NaOH 的不断加入,被测物 H 3 PO 4与滴定剂 NaOH 发生反应,溶液的 pH 值不断变化。?以加入的 NaOH 的体积 V为横坐标,相应的 pH 值为纵坐标则可绘制 pH-V 滴定曲线?从曲线上不仅可以确定滴定终点,而且也能求算 pKa 1以及 pKa 2。二、实验原理 4 ?磷酸 H 3 PO 4为多元酸, 在水溶液中分步离解?H 3 PO 4 + H 2 O = H 3O + + H 2 PO 4 - ?当用 NaOH 标准溶液滴定到[H 3PO 4 ]=[H 2 PO 4 -]时,即半中和时, 溶液中氢离子浓度就是电离平衡常数 Ka 1 ? Ka 1= [H + ], pKa 1 =pH ?第一半中和点对应的 pH 值即为 pKa 1 ][ ] ][[ 43 4231 PO H PO HOHK a ???5 ?继续用 Na0H 标准溶液滴定?H 2 PO 4 - = H 3O + +HP0 4 2- ?当用 NaOH 标准溶液滴定到[HP O 4 2- ]=[H 2 PO 4 -]时,即半中和时, 溶液中氢离子浓度就是电离平衡常数 Ka 2?此时的 Ka 2= [H +],即 pKa 2=pH ?故第二半中和点体积对应的 pH 值即为 pKa 2 ][ ] ][[ 42 2432???? PO H HPO OHK a 6 Na0H(0 . 1mol / L)滴定 H 3 PO 4 (0. 1mol / L)的电位滴定曲线 Na0H(0 Na0H(0 . . 1mol 1mol / / L) L)滴定滴定 H H 3 3 PO PO 4 4 (0 (0. . 1mol 1mol / / L) L)的的电位滴定曲线电位滴定曲线绘制 pH —V滴定曲线,确定化学计量点, 化学计量点一半的化学计量点一半的体积体积(半中和点的体积)对应的 pH 值,即为 H 3 PO 4的 pKa 。三切线法 7三、仪器及试剂? MP511 型pH 计复合电极电磁搅拌器? NaOH 标准溶液( mo1 / L) ?磷酸样品溶液 8 6 743 521工作电池指示电极参比电极待测溶液 H 3 PO 4根据滴定过程中化学计量点附近的电位突跃来确定终点滴定装置连接示意图滴定剂 mol/LNaOH 9 (-) Ag,AgCl ︱ HCl 溶液︱膜︱H + (x) ∥ KCl ( 饱和)︱ Hg 2 Cl 2 ,Hg (+) 外参比电极外参比电极玻璃膜玻璃膜内参比电极内参比电极指示电极指示电极待测溶液待测溶液电极组成电极组成电极组成 10