吡啶羧酸配体配合物的合成、结构和性质的研究.pdf

学校代码:巡分类号:—06—4 00 11 7 5 6 研究生学号:lQ四02QQZ星!墨箜密级:五⑧东北JIf予荭大莩硕士学位论文吡啶羧酸配体配合物的合成、结构和性质研究 Coordination polymers ofPyridine Carboxylic Acid Ligands: Syntheses,Structures,and Properties 作者:徐广娟指导教师:颜力楷副教授苏忠民教授学科专业:物理化学研究方向:功能材料化学东北师范大学学位评定委员会 2010年5月≯方i jj ^ 独创性声明本人郑重声明:所提交的学位论文是本人在导师指导下独立进行研究工作所取得的成果。据我所知,除了特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果。对本人的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中作了明确的说明。本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:硷之垄日期:小/、使用学位论文的规定,即: 东北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和电子版, 允许论文被查阅和借阅。本人授权东:ILN范大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编本学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名: 日期: 学位论文作者毕业后去向: 工作单位: 通讯地址: 指导教师签名:启坦笱兰乡b 日期:垄包立。辟电话: 邮编: 塑^ 摘要配位聚合物因其独特的结构可剪裁性、多样的拓扑结构以及在气体存储、催化、磁性等领域的潜在应用受到了人们的广泛关注。依据分子工程学原理,通过选择特定金属离子和适当的有机配体,可以在一定程度上实现新型功能材料的定向设计与合成。本论文利用三种新型吡啶羧酸类配体(3,5一二(吡啶-)苯甲酸(HLl),3,4. -(口tt啶-)苯甲酸(HL2)和3,()苯甲酸)(HL3),在水热条件下得到了10种配合物。研究表明:配合物的结构受诸多因素的影响,如金属离子的配位模式与配位数、配体自身的性质、反应的酸碱度、溶剂及辅助配体等。此外,研究了部分配合物的固态荧光和热稳定性质。具体内容如下: 1、合成了新型的吡啶羧酸类配体3,(吡啶-)苯甲酸(HLl),3,4---(@ 啶-)苯甲酸(HL2)和3,()苯甲酸(HL3),其和刚性配体苯二酸与双核(或三核)金属镉簇次级结构单元结合形成三个新颖的(3,8).连接配合物: [Cd2(L1)2(1,3-bdc)】(1),【Cd2(L2)2(1,4-bdc)]·3H20(2),[Cd3(L3)2(1,3一bdc)2](3)。配合物1 和3呈现出新颖的(3,8).连接网络结构,其拓扑是新颖的并且未曾被报道过,其拓扑符号分别为(42·6)2()和(42·5)2(44··9);配合物2的拓扑符号为(43)2(46-),。 2、利用3,()苯甲酸(HL3)与过渡金属在水热条件下反应,成功得到五个具有二维结构的配合物:[Cd(L3)2].H20(4),[Zn(L3)2](5),【Co(L3)2](6), [Ni(L3)2](7),[Cu2(L3)2]·3H20(8)。配合物4是一个(3,4)-连接的二维层状结构,其拓扑符号为(63)(66)。配合物5~7是异质同构体,,这种环状结构形成单手性的螺旋层,由于层与层之间的手性相反,所以, 配合物的整体是一个非手性结构。其结构可以描述为(4,4).连接的拓扑,拓扑符号为()。配合物8是一价铜离子和L3配体构成(6,3).连接的二维层状结构。 3、利用3,5一-(nt=|=啶-)苯甲酸(HLl),3,(吡啶-)苯甲酸(HL2), 共配体1,,得到两个配合物:[ZnE(L1h(1,)](9), [Zn3(HL2)(1,4-bdc)3](10)。配合物9是由1,4-,形成具有四重互穿的(3,4).连接网络结构。配合物10中,L2配体的羧基被质子化,。其拓扑符号为(33·44·53)。关键词:配位聚合物;水热合成;拓扑结构;荧光性质^ Abstract Coordination polymer has attracted much more interests as itsflexibletailoring, various