过渡金属羰基配合物及原子簇合物课件.ppt

第6章过渡金属羰基配合物及原子簇合物CO与过渡金属组成的配合物称之为过渡金属羰基配合物。含一个过渡金属的单核羰基配合物及含两个以上过渡金属并存在金属-金属键的多核配合物,也称之为羰基簇合物。表6-1过渡金属羰基配合物ⅣBⅤBⅥBⅦBⅧBⅨBⅩBⅪBTiV(CO)6Cr(CO)6Mn2(CO)10Fe(CO)5Ni(CO)4CuFe2(CO)9Co2(CO)8Fe3(CO)12Co4(CO)12ZrNbMo(CO6Tc2(CO)10Ru(CO)5Rh2(CO)8PdAgRh4(CO)12Ru3(CO)12Rh6(CO)16HfTaW(CO)6Re2(CO)10Os(CO)5Ir2(CO)8PtAuOs3(CO)12Ir4(CO)12表中列出元素符号者,只存在负离子或混合配位体的羰基配合物一、(CO)4以来,已经合成了大量各种金属羰基化合物。分类:按配体种类:全羰基金属络合物(homolepticmetalcarbonyls)混合配体羰基金属络合物(mixedligandmetalcarbonyls)按金属所带电荷:中性、阳性、阴性按金属数分:单核羰基化合物(mononuclearcarbonyls)多核羰基化合物(polynuclearcarbonyls)凡含有两个金属原子以上的羰基化合物,是一种金属簇化合物(clusters)C≡ÅM-C≡Å∶C≡O类似物有∶C≡S,RN≡C∶,N≡O,N≡N。金属羰基络合物在理论上和实际应用(金属有机合成,精细有机合成以及基本有机合成等)都有重要意义。M-CO键可用下列共振式表示:M-CO键合形式:M-CO末端羰基terminalcarbonylIR(cm-1):2140-1800桥式羰基bridgedcarbonylIR可以表征各种羰基:CO为2143cm-1H3BCO为2164cm-1,说明其中无π-反馈键。Ni(CO)42057cm-1,就要低一点,说明有π-反馈键。能加强M-C键的因素,必然会削弱CO键,两者相反。(CO)6和Ru(CO)5等,可以在高温(~200-300℃),CO的高压(25-35MPa)下由钼或钌制得。(基)化