聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯-三氟乙烯制备及其结晶和热、力学性能的研究.pdf

{|III lU —————————————————————————-Y 1913 752:- 原创性声明本人声明,所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了论文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名: 日期:业年巫月卫日学位论文版权使用授权书本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文, 允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》, 并通过网络向社会公众提供信息服务。作者签名: 导师签日期:兰丛年亟丝日文摘要摘要本论文采用间接合成法,【P()]进行可控脱氯加氢制备了一类VDF含量为68 m01% [P()]=元聚合物。利用核磁氢谱(1H-NMR)、核磁氟谱(憎F.№)和元素分析确定了三元聚合物的化学结构和组成; 利用X射线衍射(XI①)、傅里叶变换红外光谱()和差示扫描量热分析(DSC)研究了不同CTFE含量和结晶条件(℃下 DMF浓溶液中结晶;℃高温退火)对三元聚合物结晶行为的影响,为将来制备不同结构和性能的三元聚合物提供指导; 利用热重分析(TGA)、动态力学分析(DMA)和热机械分析(聊A) 综合考察了不同CTFE含量三元共聚物的热、力学性质,为其在已有和潜在领域中的应用提供有价值的信息。结果表明随CTFE含量的增加,以全反构型(tm>4)分子链配合的极性p相消失,以tttg+tttg。构型分子链配合的弱极性Y相很快成为占主要地位的晶体结构;同时聚合物结晶度、熔化温度逐渐降低,熔化焓逐渐变小。在35℃下DMF溶液中结晶的聚合物晶体含更多的极性相成分,分子链含更多的反式构型,但聚合物结晶度、熔化温度较低, 晶粒尺寸、熔化焓较小;经高温退火后,聚合物的结晶度、熔化温度升高,晶粒尺寸、熔化焓增大,但极性相消失。表明在极性溶液中结晶利于极性相的产生,而在较高的温度结晶则更益于晶体结构的完盖口O 各三元聚合物耐热温度均在400℃以上,表现出良好的热稳定性能。,CTFE会降低三元聚合物的耐热性能,但降低幅度较小。随着CTFE含量的降低,三元聚合物结晶度增大,储能模量增高。CTFE含量较低的三元聚合物中可观察一个较弱的aa松弛和一个宽泛的ac松弛,前者主要由非晶部分贡献,属于玻璃化转变,后者则主要由晶体部分贡献,同时伴随晶界和非晶部分分子的协同作用。CTFE含量较高时,由于结晶度明显下降,晶体结构越来越弥散,两个损耗峰合并成一个。为释放浇注成膜时形成的内应力,三元聚合物薄膜经过微小的热膨胀中南大学硕士学位论文摘要(。C)后,出现了不同程度的受热收缩过程,聚合物的结晶度越大,溶液蒸发凝固时的收缩越大,产生的内应力也越大,因此CTFE 含量低的三元聚合物膜在加热时收缩的程度更大。为了使三元聚合物薄膜在使用时有良好的尺寸稳定性,退火消除内应力很有必要。关键词:,氢化,结晶行为,热学性质,力学性质中南大学硕士学位论文 ABSTRACT ABSTRACT Several poly(Vinylidene fluoride-chlorotrifluoroethylene- trifluoroethylene)【P(VDF-CTFE-TrFE)】terpolymers,including 68t001 %VDF,were prepared by partial reduction of chlorine in poly(vinylidene fluoride—chlorotrifluoroethylene)[P(VDF—CTFE)】 effectofCTFE content andcrystallizationconditions(1. crystallized from the solution inDMF at 35 oC; at temperatures 5—1 0 oC below theirrespective melting points.)on crystallization behavior oftheterpolymers was