丙烯环氧化钛硅分子筛催化剂的使用支持.doc

丙烯环氧化钛硅分子筛催化剂的使用支持.doc丙烯环氧化钛硅分子筛催化剂的使用支持李刚,王相声,闫海生,刘一辉刘学武国家重点实验室,精细化工,大连理工大学,大连116012,中国收到2001年10月19日,经修订的2002年2月2日,接受2002年4月2日。可在线2002年9月4日。摘要丙烯坏氧化使用支持钛硅分子筛TS・1催化剂进行了系统在固定床反应器研究。SiO2和AI2O3等不同载体使用了两种成型方法和通过了准备催化齐嘉地带的TS・1>91mmx2mm的尺寸所获得的催化剂是挤压法。由于使用的SiO2AI2O3的支持,而不是更好,因为后者具有较强的酸性,促进了与溶剂环氧丙烷(PO)的副反应。随着TSJ的量TS-1/SIO2减少,邮政署的选择性增加。椎板的TS・1催化剂,其核心是一种惰性球的支持和外壳使用的是其中一个TS・〜,具有更好的比加沙地带的TS・1催化剂的性能,由于它的短板扩散路径,反应热,原材料和产品。椎板的TSJ催化剂用于固定床反应器约200小时结果表明,它是一个有希望的丙烯环氧化反应的催化剂。铝的杂质的影响进行了研究。它已被证明骨架铝酸起源可以从侧面反应和催化的基地少量能抑制它。总之,扩散和酸浓度是影响了钛硅分子筛催化剂在丙烯环氧化性能的主要因素。作者关键词:丙烯,环氧化,钛硅分子筛,TS-1的;-。 在TS・。 。 影响铝的杂质数量4o结论致谢参考文献1o简介坏氧丙烷(PO)是一种重要的化工产品。如今PO是生产工业用老办法涉及的氯和石灰或使用哈尔康开发的进程。但前者产生的污染,后者产生的,如T・丁醇,苯乙烯大量副产品。丙烯环氧化的使用过氧化氢为氧化剂提供一个清洁,经济上可行的替代现有的流程。对钛硅分子筛TS-1的合成首先报道了Taramasso等。⑴于1983年。TS・1的过程屮己经收到由于其独特的催化性能上次于氧化反应涉及过氧化氢为氧化剂十年很大的兴趣。的TS・1是在烯坯[2和3]环氧化活性和选择性的催化剂。PO的产量儿乎定量生产丙烯环氧化反应在接近室温,用稀双氧水[4]甲醇的解决方案。但仍有至少有两个障碍,企图阻碍工业化的丙烯环氧化过程中钛硅分子筛TS・1催化。首先是催化剂的成本,二是在成型的粉状的TS・1成可在工业反应堆用粒子的闲难。在TS・1[1],无碱吓氢氧化物(TPAOH)古典综合用作模板和TS・1是在恶为条件和成本高,这使得难以实现工业化生产的合成制作。为了减少对TSJ的成本,四丙基镀(TPABr)可作为模板合成的TS-1[5,6,7和8],而不是使用昂贵的模板TPAOHo正丁胺,氨,二乙胺等,可作为基础,以调整使用TPABr为模板[8]合成的凝胶碱度。因此,丙烯坏氧化取得粉状的TS-1具有良好的性能在间歇反应器。但很难分开的产品TS・1的粉末和过程是不连续的。该粉状TS・1的造型是在丙烯环氧化行业使用的最重要步骤之一。Bellussi等。[9]报道了钛硅分子筛催化剂,微球的制备低聚硅和钛硅晶体构成的基础上,对硅和氢氧化钠水溶液中阳离子四止硅酸乙酯水解在一个TPAOH水溶液(止硅酸乙酯)获得解决方案的使用。该方法看似复杂和昂贵。两种成型方法,本文采用以钛硅分子筛催化剂准备在固定床反应器。一个是方法简单,更便宜的挤压带,其中的T