金属卟啉催化氧气氧化α-己烯制备1，2-环氧己烷研究.pdf

北京工业大学
硕士学位论文
金属卟啉催化氧气氧化α-己烯制备1,2-环氧己烷的研究
姓名:白晓光
申请学位级别:硕士
专业:应用化学
指导教师:佘远斌
20090525
摘要环氧化合物是一类用途十分广泛的有机原料和中间体。然而,目前传统的烯烃环氧化方法主要是过酸法、卤醇法和间接氧化法,均存在环境污染严重、生产成本高、工艺复杂、副产品多以及后处理困难等缺点。因此,研究和开发一种环境友好的烯烃环氧化方法具有重要的理论意义和应用价值。本论文研究了一种在常压温和条件下,仿生催化氧气液相环氧化荆合┲。结果表明,原料的转化率、%⒎⑾执朔椒ǘ云渌呒抖讼┨灿泻玫幕费化效果。此外,对己烯环氧产物的分离和水解进行了初步探索,并分别找到了系统地研究了温和、常压条件下,反应温度、反应时间、底物浓度、催化剂种类及用量、助剂醛的种类及用量、溶剂种类等因素对环氧产物收率及选择性的影响。发现上述反应条件对反应皆有不同程度的影响。实验发现,在催化剂浓度为酽疞喽杂诘孜锬Χ己烯浓度为疞、正丁醛浓度为二氯甲烷为溶剂,反应慕嫌盘跫拢系淖;省,费跫和榈难≡性、%、癸烯和┮驳玫搅撕芎玫幕费趸峁堑淖;省⒉镅≡裥院褪率可分别达到~%,ズァU∪┲撂逑翟谔岣卟锸章史面较异丁醛助剂体系有明显的优势。此外,。;环氧化;金属卟啉;氧气;.环氧己烷环氧物的分离和水解制备一己二醇的方法。、℃、常压、,以为催化剂,
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签名:亟啦&导师签名:独创性声明关于论文使用授权的说明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得北京工业大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。本人完全了解北京工业大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留送交论文的复印件,允许论文被查阅和借阅;学校可以公布论文的全部或部分内容,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。C艿穆畚脑诮饷芎笥ψ袷卮斯娑日期:
,广泛应用于石油化工、精细化工和有机合成等领域。通过官能团的转化反应,利用环氧化合物可以制备一系列重要的不同结构的手性化合物,因此,环氧化反应在有机合成中占有重要的地位。根据氧源种类不同,目前工业上应用较为成熟的烯烃环氧化反应反应主要有氯醇法、哈康法殖萍浣友趸和过酸法等,可在不同的催化条件下实现碳碳双键的环氧化。但是由于这类氧化剂有着环境污染大、设备腐蚀严重和存在潜在危险隐患的缺点。随着近年来人们对环境的日益重视和对环境友好型工艺和过程的研究深入,逐渐转向开发更为绿色的环氧化体系,氧源倾向于更为绿色的氧气和过氧金属取代的杂多酸催化体系Ⅲ约耙越鹗暨策浜衔铩魑4呋恋南┨费化反应是近多年来催化氧化领域的热门研究课题。值得关注的是,卟啉铁作为血细胞中的生物活性物质,对氧气有非常高的活性作用。人们因此受到启发,使用金属卟啉催化进行环氧化反应。及其合作者【群罂7⒊隽擞媒鹗暨策7律锾逑荡呋费趸┨逑怠K后不断有新的金属卟啉配合物被合成与研究,同时又不断有新的反应体系‘燕山石化在经过长达年的科技攻关后,于年实现了乙烯三聚制己烯工艺技术的研制开发和应用试验成功,,,并且开始大吨位批量的打入国际市场。随化氢,催化剂方面有代表性诸如金属酞菁类化合物【、绾衔铩,、过渡开发。
进行了初步的研列】。在此优势条件下,进一步对合┑┫掠尾返钠惹锌7ⅰ.己烯除了作为生产高性能高密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯的重要共聚单体以外,其环氧化产物也是一种重要的精细化工中间体,广泛用于制药、纺织、农药、化妆品等领域。,可用作高速油墨、香料、香精优良的稀释剂以及优良的增塑剂。无论国内外,.环氧己烷都具有广阔的市场空间。并且,本课题组采用金属卟啉做催化剂,┨幕费趸的研究,最终实现高收率、。具有重要的学术价值和应用价值。烯烃环氧化在化学工业中有着极其重要的地位。