路易斯酸和二价铜合成杂环硫醚研究.pdf

郑州大学
硕士学位论文
路易斯酸和二价铜合成杂环硫醚的研究
姓名:代怊
申请学位级别:硕士
专业:生物化学与分子生物学
指导教师:高艳锋;许兆青
201205
:筛选催化剂、氧化剂、溶剂、反应温度与时间。确定反应条件是:利用路易斯酸催化剂、:通过对实验结果的总结和文献的查阅我们提出了可能的反应机理。关键词:杂芳基化合物;路易斯酸;硫醇;硫醚。杂环化合物和它的衍生物有很重要的生物活性,尤其是杂环硫醚在医药和生物学上有很重要的应用。然而,合成这种化合物依然存在很多困难。最近报道的合成方法也只是适合合成苯环硫醚,不适用于合成杂环硫醚。近些年来,合成杂环硫醚的方法受到人们的关注。我们报道了一种在没有碱的情况下,路易斯酸和二价铜离子催化合成杂环硫醚的方法。并讨论不同路易斯酸催化剂对反应活性的影响。本文主要包括两部分:剂,用量是ィ趸廖狢昧课,在氮气条件下,用鋈芗粒罡卟士纱锏ァ摘要
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第一章文献综述前言化合物和杂芳基卤化物之间的闹苯臃蓟ü齝—乃鼗罨键从而形成猄键的研究具有重大的意义。实现的未被预先活化的杂芳环之间的氧化偶联ü阉岱从κ迪值脑臃蓟硫醚是非常中要的中间体,同时也是很重要的生物分子以及功能性药物分子【。例如,讲⑧,这些分子包括组织蛋白酶种萍粒刃菘说鞍酌种萍粒薈芴逅卓剂等;除此之外讲⑧,硫化催化剂。因此合成硫醚具有很重要的意义,也受到很多化学家的注意。用过度金属激活瓾近年来,由于简便的操作并且又符合原子经济学,瓾键的活化已经备受瞩目了。并且也已经取得了很大的成就。活化杂环的狧键,使其发生偶联是合成杂环化合物的最直接,简单,有效的方式。近来,已经有许多方法报道了用过渡金属活化杂环的狧键,从而形成瓹键,珻。姆椒ā翔。纵观罨睦罚揽緾键活化的偶合方法大致可分为四个阶段:传统的依靠有机卤代物和有机金属试剂的偶联反应【浚冉鹗舸呋脑踊化物和杂芳基羧酸之间的氧化脱酸偶联【‘。文献综述唬..、
№电圆墩一页舻一娜》№邡阳∞阳一叫我们主要对进行介绍,通过瓾键的双重活化实现未被预先活化%的杂芳环之间的氧化偶联。通过狧键的双重活化杂环发生自身偶联,小组发现了合成低聚噻吩的关键步骤。;芳基吡啶也可以通过瓾键的活化发生自身偶联缤.【俊瓾键的双活化不仅仅发生在杂环分子的自身偶联,也可以发生在不同的杂芳烃的脱氢交叉偶联反应。和报道了,钯在有铜的协助的条件下可以催化芳基化吲哚发生反应【俊T诓煌奶跫拢梅从Φ姆从ξ坏闶遣煌摹T诘孜锕渴保梅应一般都发生在吲哚的位置上缤.,但在增加醋酸银的时候,可以选择性的发生在吲哚芳基的位置上缤.【彩文献综述图脱氢偶联的四个途径图钯催化的噻吩偶联图钯催化的蓟拎さ耐亚馀剂卧侣/危一/,
∞一轆川批砅菪汀氤锊贰、眺丽∞邸方矿№纩№穏坠壅锛醝竺型曼坠槁上述体系的兼容性很好,,不仅仅对不同的取代基有良好的兼容性,如氯原子和乙酰取代基都可以发生,并且还不影响该反应发生的反应位点,反应依然在位置上进行缤.【⒆楸ǖ懒祟俅呋蓟捅洁ǖ耐亚馀剂7从Γ⑶抑挥昧肆垩跗作为氧化剂,为了保证其的高效选择性,ⅰ飞∥图钯催化的苯喃和芳基的脱氢偶联.∥~\,【】珹,
,用来发展这个经济有效的有机合成体系。在各种催化剂中人路易斯酸催化的瓾键活化形成狢键和灿泻艽蟮姆⒄寡簟俊认为:酸是电子的接受体,碱是电子的给予体。酸碱反应是酸从碱接受一对电子,形成配价键,得到一个加合物。例如下式中三氟化硼中硼的外层电子只有反应已经有了很大的发展。含氮化合物广泛存在于自然界,是一类非常重要的发现了各种各样的缺点,如:温度比较高,反应时间长等等。所以人们就开始们发现了路易斯酸可以活化瓾键,并且备受人们的关注。随着时间的发展,辏拦Ъ衣芬姿甃霉布奂馐退峒钪泻头从κ的发现:酸碱中和的本质是酸和碱。形成新的共价键的过程,结合电子结构和电子的供受出发,提出了酸碱电子理论,又称为路易斯酸碱理论。路易斯六个,可以接受电子,作为受体,三氟化硼为酸;氨的氮上有一对孤电子,作为供体,氨为碱:路易斯酸催化的反应发展至今,因其可以催化形成狢键,谟机合成中已经占有较大的比重。因而各种路易斯酸催化剂在有机合成中的应用起来,有些已应用于工业生产,直接造福于人类的生活。碳碳键的形成是有机化学最基础的反应之一,发展高效的构造碳碳键的方法已经并将继续是有机合成中富有挑