.《再生铅冶炼污染防治可行技术指南》(征求意见稿).pdf

附件 2环境保护技术文件再生铅冶炼污染防治可行技术指南 Guideline on Available Technologies of Pollution Prevention and Control for Secondary Lead Smelt Industry (征求意见稿) 环境保护部前言为贯彻执行《中华人民共和国环境保护法》,防治环境污染,完善环保技术工作体系,制定本指南。本指南以当前技术发展和应用状况为依据,可作为再生铅冶炼污染防治工作的参考技术材料本指南由环境保护部科技标准司组织制定。本指南起草单位:环境保护部环境保护对外合作中心、北京中色再生金属研究有限公司、中国科学院高能物理研究所、中国环境科学研究院。本指南由环境保护部解释。 1 1总则 适用范围本指南适用于以废铅蓄电池等含铅金属废料为主要原料的再生铅冶炼企业。 术语和定义 再生铅冶炼再生铅冶炼是指通过对废铅蓄电池等含铅金属废料进行预处理(如拆解、破碎、分选、预脱硫等),再经火法或湿法等工艺生产粗铅、精炼铅及铅合金的过程。 火法冶炼是指通过高温的方法在熔融状态下将金属从中提炼出来的技术工艺。 湿法冶炼是指采用某种溶剂将含铅金属废料溶解,在溶液中借助化学作用将金属从中提炼出来的技术工艺。 2 生产工艺及污染物排放 生产工艺及产污环节再生铅冶炼工艺包括火法冶炼和湿法冶炼两大类。为减少冶炼过程中的污染物排放,回收有用资源,在冶炼之前通常需对废铅蓄电池等含铅金属废料进行预处理。 2 预处理工艺及产污环节 破碎分选破碎分选的工艺原理是根据废铅蓄电池的组分密度与粒度的不同,在水中或重介质中运用物理方法将其解离并分开,分别获得板栅、铅膏及有机物(塑料、橡胶等)等。破碎分选系统包括一级破碎单元、二级破碎单元、水动力浮选单元、压滤单元、洗涤单元、酸性废水处理单元、自动控制单元及其他辅助单元等功能单元。破碎分选过程中会产生二次污染物,主要是酸雾、含重金属废水、噪声等。工艺流程及产污环节如图 1所示。图 1破碎分选工艺流程及产污环节 预脱硫是以碳酸钠、碳酸铵或碳酸氢铵等为脱硫剂脱除废铅膏中的硫,脱硫产生的硫酸盐溶液可进一步纯化生产高纯度的盐。废铅蓄电池预脱硫装置一般包括一次脱硫单元、二次脱硫单元、压滤单元、脱硫液浓缩结晶单元、自动控制单元及其他辅助单元等功能单元。废铅蓄电池预脱硫过程中会产生二次污染物,主要有含重金属废水、噪声等。工艺流程及产污环节如图 2所示。 3 图 2预脱硫工艺流程及产污环节 火法和湿法冶炼生产工艺及产污环节 预脱硫- 还原熔炼- 精炼工艺废铅蓄电池经破碎分选后得到废硫酸、板栅、铅膏和有机物,废硫酸和有机物进行资源化综合利用,板栅直接低温熔炼、精炼,通过调整成分生产铅合金, 铅膏经脱硫处理后进入还原炉熔炼产出粗铅,粗铅进入精炼系统产出精炼铅。工艺流程及产污环节如图 3和图 4所示。图3预脱硫-还原熔炼-精炼工艺及产污环节——板栅熔铸、精炼 4 图 4预脱硫-还原熔炼-精炼工艺及产污环节——脱硫铅膏熔炼 再生铅和矿产铅混合熔炼工艺废铅蓄电池经破碎分选后得到的铅膏与铅精矿混合熔炼产出粗铅,粗铅经电解精炼和熔铸产出精炼铅。工艺流程及产污环节如图 5所示。图5再生铅和矿产铅混合熔炼工艺及产污环节 湿法冶炼生产工艺及产污环节废铅蓄电池经破碎分选后得到的铅膏经脱硫处理后采用湿法处理产出电解铅,电解铅经电铅锅精炼产生铅锭。一般分为两种工艺:一是电解沉积工艺,二是固相电还原工艺。工艺流程及产污环节如图 6和图 7所示。 5 图 6电解沉积工艺及产污环节图 7固相电还原工艺及产污环节 主要污染物的产生与排放再生铅冶炼过程中产生的污染包括大气污染、水污染、固体废物污染和噪声污染,其中大气污染(颗粒物、重金属、二氧化硫、二噁英等)和水污染(重金属、污酸及酸性废水)是主要环境问题。 大气污染再生铅冶炼过程中产生的大气污染物主要为颗粒物、重金属( 铅、锑、砷、镉及其氧化物)、二氧化硫、酸雾、二噁英。再生铅冶炼主要大气污染物及来源如表 1所示。 6 表 1再生铅冶炼主要大气污染物及产污节点污染物来源产污节点主要污染物破碎分选工序破碎、分选过程颗粒物、酸雾脱硫工序①脱硫设备酸雾熔炼工序配料车间、加料口、出渣口、出铅口、熔炼炉排气口等颗粒物、重金属(铅、锑、砷、镉等) 、二氧化硫、二噁英制酸工序②制酸尾气二氧化硫、硫酸雾、重金属(砷、汞、铅、镉) 湿法冶炼工序浸出槽、电解槽、循环槽、储液槽、高位槽等酸雾或碱雾火法精炼工序精炼锅颗粒物、重金属(铅及其氧化物) 电解精炼工序熔铅锅、电解槽等颗粒物、重金属(铅及其氧