含氟甲基吡唑化合物的合成的研究.pdf

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摘要吡唑环类化合物在农药、医药行业中得到了广泛的应用。为了提高此类化合物的活性,往往会引入特殊的药效团,如二氟甲基、三氟甲基。因此开发含有二氟甲基、三氟甲基吡唑类化合物中间体具有重要的意义。本文分别以三氟乙酸酐、三氟乙酰乙酸乙酯、二氟乙酸酐或二氟乙酰乙酸乙嗫亍⒏俜从Φ慕校范俗罴训墓ひ仗跫岣吡四标化合物的收率和纯度。以三氟乙酸酐为起始原料合成三氟乙酰乙烯基乙醚,再与甲基肼关环得到异件,%南资章史直鹞ァ。分别通过铁粉和硝酸铈铵催化、甲基化、讳逡蝗阴R蚁┗。其中铁粉催化的液溴的用量多,是谆谆吡唑摩尔量的叮从衔>缌仪曳从τ懈辈锷桑章式系停和ü催化溴化,大大降低了液溴的用量,仅为谆谆吡唑摩尔量的叮沂章史直鹛岣咧%、.,发现了不常见的脱瓹现象。三氟乙酰乙酸乙酯、二氟乙酰乙酸乙酯与甲基肼关环得到主产物分别为构体的生成。根据其异构体对水、二氯甲烷的溶解度差异实现了异构体的分离;对扇┓从Φ暮蟠斫醒芯浚范朔从σ喝胨钡淖罴温度和最佳值,得到了高纯度谆%、。以三氟乙酰乙酸乙酯、二氟乙酰乙酸乙酯为起始原料,与原甲酸三乙酯合成酯为起始原料,合成吡唑环的关环前体,然后与肼关环,再进行溴化、水解、还原、氧化、确从Γ铣闪艘幌盗泻谆吝蚧衔铩Mü。通过研究甲基肼、氢氧化钠和水的用量对异构体比例的影响,,通过控制温度和反应蒸馏除去低沸物质,促进了反应的进行,使收率分别从%提硕士学位论文
高至%、%⑾郑缃ü鼗非疤宓加至甲基肼中,关环主要产物为三氟甲基或二氟甲基处于吡唑环的晃唬粗产物为三氟甲基或二氟甲基处于吡唑环的唬碧致哿思谆隆⑶庋趸坪水的用量对异构体比例的影响,确定了每种产物的最佳合成条件;,,研究探讨了正丁基锂用量对反应的影响,确定其最佳用量,得到了纯度%细叩牟铩对合成的所有化合物进行了核磁氢谱或碳谱鉴定,确证各化合物结构与预期结构相符。关键词:三氟甲基二氟甲基关环吡唑类化合物合成摘要
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:籇篊;,硕士学位论文.
录目摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.第一章前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯第二章实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.吝蚧衔镒魑R揭┑┮┑纳锘钚约捌溆τ醚芯俊.┩S腚鹿鼗贩从Α一二羰基酮与肼的反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯┗蛳┤灿腚碌姆从Α..三氟乙酰基一一嗯唑。、内容及关键技术实施方案⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯...⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一由一二氢吡唑【】嗯唑作为中间体来合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.纷R频姆椒ɡ春铣蛇吝蚶嗷衔铩实验仪器和试剂⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯....吡唑羧酸的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一化合物的分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯...衔姆治觥化合物、的分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.硕士学位论文⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.
第三章结果与讨论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一第四章结论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一论文发表情况⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.