2-3-4三氟苯胺合成工艺研究.pdf

中南大学
硕士学位论文
2，3，4-三氟苯胺合成工艺研究
姓名：陆云强
申请学位级别：硕士
专业：有机化学
指导教师：陈国辉
20090604
摘要含氟医药和农药在性能上相对具有用量小、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，这使得此类药在新医药及农药品种中的比例越来越高。，桨肥且恢种匾5挠谢富ぴ虾鸵揭┲屑涮澹主要应用于医药、农药等行业的生产。本文以，缺轿T希趸⒊ㄇ炕〈票，趸剑坏缁Щ乖，．三氟硝基苯合成，桨贰主要研究内容如下：研究了，缺骄焖嵯趸笤诔ㄇ炕路〈票，趸降墓蹋⒂呕朔从μ跫Ｏ趸从Φ淖罴逊从条件为：发烟硝酸／，缺侥Χ．，反应温度妫应时问。固定，认趸．匏．声波氟化反应最佳条件为：二甲亚砜用量，反应时间应温度℃，超声仪功率。采用循环伏安法研究了，趸皆诹蛩幔掖既芤禾逑中电解还原合成，桨返墓蹋疾炝，．三氟硝基苯在硫酸／乙醇溶液中阴极上的还原行为。研究发现，趸皆谕极上有较好的电化学还原性质，其还原电位．～．衔銮獾缥正，因此可以在电极上析出氢之前电位还原，趸剑，．三氟硝基苯在电极上的还原是一个受扩散控制的不可逆电化学还原过程。考察了恒电位电解条件下，硫酸／乙醇溶液体系电解过程中温度、通电量、，趸脚ǘ鹊纫蛩囟圆实挠跋欤玫浇虾玫墓艺条件：反应温度，一三氟硝基苯的表观浓度～，通电量为理论通电量的％，媒质浓度～。在此工艺条件下，平均产率能达％。关键词硝化，，蝗趸剑，一三氟苯胺，有机电合成中南大学硕士学位论文
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作者签名：琵耋至虫导师签名卓扫丑骜日期：槟辍辉挛廊日期：縇年』月互日学位论文版权使用授权书原创性声明：琵主签邀本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名：本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。
第一章前言引言，桨返暮铣晒ひ昭芯拷含氟化合物是精细化工领域增长最为迅速的化学品之一，在化学、化工、材料、农药、医药等领域有广泛的应用，具有广阔的发展前途和强大的生命力。特别是芳香族含氟化合物，其合成方法的开发和应用深受关注。氟元素由于电负性大，范德华半径较小，使得在芳香族化合物中引入氟元素后，不仅可显著改变化合物的物理、化学性质，而且还会使芳香族化合物产生许多新的、特殊的功能。由于含氟化合物的类氢模拟效应和阻碍效应，芳香族含氟化合物被应用在农药、医药领域。含氟化合物特殊的生物模拟效应以及由稳定的瓼键引起的阻隔效应，使得许多有机含氟化合物的生物活性高，抗药性强，用量少，对害虫、杂草和细菌等靶物非常有效，且具有广谱效果，毒性小，对环境的污染小【。，桨肺V匾5幕ぶ屑涮澹谝揭┕ひ瞪峡捎糜诤铣舌低@嗫菌药如洛美沙星、诺氟沙星、左氧氟沙星、氧氟沙星等。由于这类药物具有低毒性、药效持续时间长、副作用小，使得其应用非常广泛６魑`低@嗫股素中的龙头品种，左氧氟沙星占据全部喹诺酮类药物市场份额的近％。左氧氟沙星出口量比较大，主要出口国为印度，左氧氟沙星的年出口量大约在肿右。据中国化学制药工业协会的统计，仅年上半年，以上所举四例喹诺酮类抗菌药总产量就已超过千吨。而目前我国，桨返纳椒ɑ瓜喽月后，存在成本高、环境污染大等问题，有待我们探索新的、经济的、环境污染低的合成方法。，桨返暮铣芍饕7治A礁霾街瑁紫仁呛铣，．三氟硝基苯，接着还原，趸降媚勘瓴铩．三氟硝基苯的合成目前工业上合成，趸降姆椒ㄖ饕S幸韵录钢郑中南大学硕士学位论文第一章前言．
跃摹Ｒ唬。一Ｒ粄警古彘也二芍审等鬻卧等虞鑫红掣坑，榷园被交撬岚肺T希鸦酋ｏЩ饔茫，目前合成，趸街饕7椒ㄊ且．二氯苯胺为起始原料【，经反应总收率在％左右．二氯苯胺计氟交换时加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵使收率提高。但由于该合成路线中原料缺桨烦杀靖撸抑氐;确纸夥糯笫笨刂评眩难以大批量生产，使该中间体生产缺乏市场竞争力。二氯苯胺，用发烟硝酸硝化，在二甲亚砜、存在下，用氟化