氟代β二酮合成、结构及其金属配合物性质研究.pdf

华中师范大学
硕士学位论文
氟代β-二酮的合成、结构及其金属配合物的性质研究
姓名:范玲
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:汪敦佳
20080501
⑨中文摘要结构进行延伸,和水合肼发生了缩合反应,合成了址肛吡唑化合物,并通关键词:氟代伊二酮,吝颍山鹗襞浜衔铮⊥僚浜衔铮褰峁梗ü金属与氟代伊二酮配体所形成的配合物以其多样的结构和广泛的用途愈来愈受到人们的重视。该类配合物在金属有机化学气相沉积、生物活性及功能材料等领域都有广泛的应用前景。论文以氟代伊二酮及其配合物的制备与应用为背景,综述了氟代伊二酮和其配合物的研究进展,设计合成了过渡金属及稀土金属的氟代伊⒎枷阃:腿宜嵋阴ピ谇考頒饔孟路⑸銫鹾戏从Γ合成了种氟代伊二酮,其结构经过了核磁氢谱、质谱和红外光谱表征,通过射线衍射测定了牡ゾЫ峁梗な盗似浣峁目煽啃浴二酮在氯仿溶液中几乎完全以烯醇形式存在,其可能原因是三氟甲基的影响。⒃诤铣煞炼5幕∩希菀炼;衔镒陨斫峁沟亩啾湫裕云过了核磁氢谱、质谱和红外光谱对其结构进行了表征。⒗们懊婧铣傻姆炼E涮錒,琀,虷,合成了一系列、、配合物,得到了雠浜衔锏ゾА綜、【⒑铣闪址炼S胂⊥猎K谽及邻菲哕啉、联吡啶的三元配合物。并通过取、⒔峁菇辛吮碚鳌9辖峁砻鳎氟代伊二酮配体以烯醇形式与金属离子相螯合,受螯合效应影响,配体的瓜特征吸收峰均发生红移;荧光光谱分析表明含有第二配体的配合物的荧光强度明显强于含结晶水的配合物的荧光强度,说明协同配体的存在,大大提高了铕离子的发光效率。并且含联吡啶的配合物的荧光强度又高于含邻菲哕啉呐浜衔铩二酮配合物。主要完成的工作如下:砻鞣ⅰ綜∥、】】硕士学位论文‘
⑨枷窟髍鰈唤牛瑂甤叽,、,,、【】【’】【】】’蒫鷄琁鷇鷇ⅱ鬳Ⅲ锄鷖硕士学位论文、析畇∥.&.ⅱ鬳【、,血’陁仃仃
溯耖⑨日期:祈卵救话磋华中师范大学学位论文原创性声明和使用授权说明芘於作者签名:讫力日期:劢《年录兹学位论文版权使用授权书日期:豁臁掠跞原创性声明日期:泖月甲日规定享受相关权益。回意途塞握童卮溢卮├忌坏┒坏┤恫本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师指导下,独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经标明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律结果由本人承担。作者签名:本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,即:学校阅和借阅。本人授权华中师范大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》,并通过网络向社会公众提供信息服务。本人已经认真阅读“咝Q宦畚娜氖菘夥⒉颊鲁,同意将本人的学位论文提交“咝Q宦畚娜氖菘狻敝腥姆⒉迹⒖砂础罢鲁獭敝械导师签名:有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查硕士学位论文‘
覣:覴:段冈从⑧躱/埽第一章前言\。/堋疢\疢§伊二酮配体的发展现状/伊二酮是一类重要的配体,伊二酮分子中的亚甲基受两个羰基的影响,使得化合物有酮式和烯醇式两种互变异构体,亚甲基氢非常活泼,极易发生烯醇互变,导致了伊二酮类配体与金属离子通过多种配位模式Ⅲ—而形成结构奇特的化合由于伊二酮类配体对金属离子具有优异的配位能力,它能与周期表中大多数金属离子形成稳定性不同的配合物,是配位化学中应用最为广泛的配体之一。这些配体及其配合物在光、电、磁、分子载体和催化性质等方面显示出优良的性能,己广泛地应用于生物免疫荧光分析探针【、有机光致发光器件【、萃取试剂【俊⒒灰试剂【等方面的研究,在配位化学发展的过程中起着重要的作用。图伊二酮与金属的配位模式伊二酮配体分类方式多种多样,可以按配位齿数分为双齿、多齿配体;也可以按配体结构分为单伊二酮、双伊二酮、多伊二酮或者分为对称伊二酮和不对称伊二酮。本文按照配体的结构对其进行分类,扼要介绍近年来伊二酮配体的发展状况。.ヒ炼单伊二酮化合物的结构形式如图尽8没衔锞Mü『纤ǔ菪问接金属离子配位,形成六元鳌合环,鳌合环的生成使得这类配合物十分稳定。关于这物。硕士学位论文‘毒民,
是⑨砇他驴戮侔薘八八妗赗类化合物的研究较多,其金属配合物的应用比较广泛,但由于其配位比较简单,不容易得到结构新颖的配合物。图ヒ炼=,使得这类化合物可与金属离子通过多种配位方式而形成结构奇特菪菪矗晃矗褡吹且具有特殊物理化学性能的配