甲苯选择性氯化合成对氯甲苯.doc

甲苯选择性氯化合成对氯甲苯本文由 0305016230 贡献 pdf 文档可能在 WAP 端浏览体验不佳。建议您优先选择 TXT ,或下载源文件到本机查看。-6- 文章编号: 1006- 4184 ( 2006 ) 08- 0 006- 03 ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY ( 2006) 甲苯选择性氯化合成对氯甲苯赵鑫平( 浙江巍华化工有限公司, 浙江东阳 322109 ) 摘要: 综述了国内外甲苯选择性氯化合成对氯甲苯的研究情况, 介绍了用氯气、含氯有机化合物和无机氯化物作氯化剂氯化的各种氯化方法, 重点介绍了路易斯酸催化剂和含硫助催化剂的催化体系和沸石分子筛催化剂体系, 并评价了有关的方法。关键词: 甲苯; 对氯甲苯; 氯化; 选择性; 沸石分子筛对氯甲苯是农药、医药、染料和其它精细有机化工产品的重要原料和中间体。通过对氯甲苯侧链上的氯化、化、氧化和环上的氯化、化、化、氧氨硝磺氯甲基化等反应, 可以衍生出一 Friedel- Crafts 反应、系列的重要精细化工中间体, 通过这些中间体可以医药、染料产品[1]。如农药杀开发出 100 多种农药、草丹、多效唑、氟乐灵、拟除草菊酯类杀虫剂; 医药消炎痛; 染料水染染色基等。对氯甲苯传统的生产方法是以对甲苯胺为原料, 经重氮化生成重氮盐, 然后在氯化亚铜催化剂存在下, 重氮盐与浓盐酸反应生成对氯甲苯。该方法生产成本高, 废水量大, 设备腐蚀和污染严重。新的生产方法是以甲苯为原料, 在催化剂存在下, 用氯气直接氯化得到。但是甲苯环氯化如果无选择性催化剂存在, 而仅用路易斯酸催化剂, 对位选择性一般很差。通常对氯甲苯占 35%~ 45% , 邻氯甲苯占 55%~ , 65% 间氯甲苯不到 1% [2]。例如在 FeC l3 存在下, 甲苯氯化所得到的混一氯甲苯中, 邻氯甲苯/对氯甲苯=1 .9[3]。由于对氯甲苯的用途远比邻氯甲苯大, 因此, 新工艺由甲苯环氯化合成对氯甲苯的关键是研究合适的选择性定向催化剂, 以提高甲苯在环氯化反应中对位异构体的比例。根据所用氯化剂的不同, 甲苯氯化合成对氯甲苯大体上可以分为两大类, 一类是以氯气为氯化剂; 第二类是以无机氯化物或含氯有机化合物为氯化剂。在所有氯化剂中, 氯气的价格最便宜, 来源最丰富, 工艺也最简单, 所以目前国内外均选择氯气作氯化剂的氯化法。以氯气作氯化剂的氯化法收稿日期: 2006- 04- 03 作者简介: 赵鑫平(1 975~ , 男, 浙江东阳人, 助理工程师, 主要从事芳)香族含氟医药、农药中间体的开发与研究。所用催化剂主要有两类:(1) 以路易斯酸催化剂加含硫助催化剂的催化剂体系;(2) 沸石分子筛催化剂体系。此外,也有用硅胶作催化剂。本文就这些氯化方法介绍国内外的一些合成技术及进展。 1 以氯气为氯化剂, 以路易斯酸催化剂加含硫助催化剂的选择性氯化法以氯气为氯化剂进行芳环上氯化的常用路易斯酸催化剂为 FeCl3 、3、3、5、4等,也可 AlCl SbCl SbCl SnCl 用铁粉, 铁粉在氯化条件下转变成 FeCl 3。但是仅用路易斯酸作催化剂, 对位的选择性很差, 如果在路易斯酸催化剂存在下, 再加入一些助催化剂, 则可大大提高对位的选择性。常用的助催化剂有元素硫[4]及无机硫化物[5