α—乙酰氧基酮化合物的合成研究硕士论文.pdf

兰州大学
硕士学位论文
α—乙酰氧基酮化合物的合成研究
姓名:盛金梅
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:黄国生
20070501
中文摘要参与的反应作以简要概述,主要从氧化、加成、重排和取代等几个反应类型来介绍。第二章介绍了二醋酸碘苯代替醋酸铅实现的酮的灰阴Q趸5谌孪细介绍了问氯过苯甲酸氧化,碘苯催化下的酮的灰阴Q趸第二部分主要介绍了在酮的灰阴Q趸矫嫠龅母慕ぷ鳌N颐怯%双氧水和醋酸酐代替间氯过苯甲酸作为终端氧化剂,在三氟化硼乙醚和催化量宜易得,反应时间短,产率高。通过ⅰ盋⑷⒑虴圆兰州大学届硕士学位论文本论文由两部分内容组成:第一部分是综述,包括三章。第一章主要介绍了高价碘化合物中具有代表性的二醋酸碘苯在有机合成中的应用,此章就近十年来二醋酸碘苯在有机合成中所的碘苯存在下,成功的合成了十六个口一乙酰氧基酮化合物。该反应体系对芳基酮和脂肪酮都能很好的实现灰阴Q趸4朔椒ㄓ胍郧暗姆椒ㄏ啾龋媳物的结构进行了表征。
眦籧&,兰州大学届硕士学位论文%.甌,.
必丑:』:』原创性声明进行研究所取得的成果。学位沦文中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等,均已明确注明出处。除文中已经注明本人郑重声明:本人所呈交的学位论文,是在导师的指导下独立引用的内容外,不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究成果做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名:日期:
论文作者签名:立虹导师签名,钮日期:』乙丘关于学位论文使用授权的声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属兰州大学。本人完全了解兰州大学有关保存、使用学位论文的规定,同意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权兰州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用任何复制手段保存和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时,第一Ⅲ一署名单位仍然为兰州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。
第一部分综述第一章二醋酸碘苯在有机合成中的研究进展其它卤素相比它能失去电子而成阳离子。碘元素这种独特的电子结构和化学性质使得碘元素在化合物中可以以三价或五价等高价形式存在。高价碘化合物第一次出现是在年,德国化学家首次报导了有机高价碘化合物的合成‘,然后他又很快合成出来了偷谝桓有机高价碘盐:一【”。由于这类化合物新颖的结构和特殊的功能,从而引起了人们的重视,对这类化合物进行了系统、深入的理论和实际应用的研究薄反应中,有机高价碘化合物可以起到和过渡金属相同的作用。于是,高价碘化学进入了空前和飞速的发展,就仅仅二十世纪的后五年,关于此领域的文献和专利新的高价碘化合物种类在不断增多,其中研究最多、应用最广的有下面几个.。本章主要就近十年来二醋酸碘苯在有机合成中的研究现状作以简要概述,主要从氧化、加成、重排和取代等几个反应类型来介绍。有机碘化合物被人们所熟知开始于十九世纪中期,象岢龅陌返烷基化反应、提出的醚的合成反应和岢龅呐剂7从Φ戎应中,都要用到有机碘化合物‘”。碘在这些有机碘化合物中主要以负一价形式存在。碘元素处于周期表第族元素的最下端,电负性较小,具有较大的原子半径和多层电子结构,使它除具有该族元素的通性外,还有一定的特殊性质,如与进入二十世纪的八十年代后,人们逐渐发现了有机高价碘化合物的一些新的性能,比如,高价碘化合物的化学性质和反应性能同一些高价金属氧化剂非常相似,但却没有高价金属的毒性,对环境非常友好。另外,在一些配体交换、官能团转化就高达数千篇。兰州走学届硕士学位论文
萨嚼姿岬獗浇昀丛谟谢铣芍械挠τ作为氧化剂是有机高价碘化合物最基本的性质,它与某些无机类氧化剂,如二价汞盐,三价铊盐退募矍ρ蜳姆从π阅芤谎胛藁有机高价碘化合物中具有代表性的二醋酸碘苯斡氲难趸从Α年,、退堑暮献髡叻⑾衷诖呋康,,凰募二醋酸碘苯参与的氧化反应氧化剂相比,具有无毒、不污染环境、反应条件温和等优点。⒎拥难趸基一贿叨Q趸投姿岬獗的共同存在下,伯醇和仲醇可以以很高的产率转化为醛或酮。该反应对伯醇的氧化选择性很高,当化合物同时含有伯羟基和仲羟基或双键时,它只会把伯醇氧化成醛,
人器。≮絮》勺—面玘、儿舌用下反应分钟即可年,组报导了在乙腈溶剂中,醇会在偷夤餐嬖谙试剂趸赏;蛩帷5币约状甲魅芗潦保趸锼峄岜恢苯蛹柞セ。年,该小组又报导了在甲醇溶剂中,醛会被约林苯友趸⒓兰州大学届硕士学位论文在微波条件下,氧化铝支持的梢允管谢鵧焖俚匮趸婶驶衔铩U种对环境友好的无溶剂反应,只需醇、椭行缘难趸粱旌暇群螅谖⒉ㄗ..在四氢