聚己内酯合成与改性的研究.pdf

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摘要
聚己内酯作为一‘种生物医用材料和生物降解材料，近年来成为降解材料领域
很重要的研究方向之⋯。本文论述了聚己内酯合成的简要发展过程及其性能，重
点阐述了四种丌环聚合法、聚合机理及其反应特性。在实验捎帽咎寰酆戏ê
成了聚己内酯，并通过商能辐射技术对聚己内酯进行了改。陀研究。
在聚己内酯的合成中，研究了影响聚合物分子量的各种因素．如引发剂用量、
反应温度、反应时问等。结果表明，由于体系中存在蔫其它活，煞郑耗邗サ
聚合不是一个活性聚合过程，而且体系中的酯交换反应是制约聚已内酯分康
·个很重要的因素。
用辐射交联法改性聚已内酯的研究结果表明，辐射交联Ｈ舜筇岣呔奂耗邗
的耐热性；聚己内酯的辐射效应以交联为主，其辐射交联属于无规交联：
分析表明，辐射交联后聚己内酯的弹性模量和耐热性得到了艋著的提高：辐射交
联傻聚己内酯的内部生成了交联网状结构，从而导致了聚邗丁苛ρ阅芤约
生物降解性等部发生了较大的变化。
通过辐射交联的方法，提高了聚己内酯的耐热性，说月采用辐射交联技术柬
改善聚己内酯的酬热性是可行的。
关键词：聚￡．已内酯
：环聚合
活性聚合
辐射交联
耐热性
蕾工业大学硕士掌位论文·，篜￡，·痳甈￡．篴甋．暌籧．瑂畆瑀．—甌琺猯猻—瑂．，猯，．．．
前言聚己内酯是一种很好的生物降解材料和医用材料，一直以来都是人们研究的热点。近年来随着人们环境保护意识的加强，生物降解材料更是成为了材料学中很活跃的一个研究方向，聚己内酯在很多物理性能上与通用塑料很相似，并且和很多高聚物具有较好的相容性，因此在生物降解材料领域内有巨大的潜在应用价值。早在年，康染秃铣闪四邗サ木酆衔铮愿髦帜邗サヌ逵刖合物之间的平衡关系作了研究，并发表了聚合的研究报告，为以后内酯的聚合研究奠定了基础。此后各国学者对的聚合机理，动力学行为等做了深入广泛的研究，开发了各类高活性的催化剂。最初人们合成的聚己内酯分子羹都比较低，这些低聚物只能作为各种用途聚酯型聚氨酯的主要原料、多种热塑性塑料的增塑剂以及很多聚合物组分包括环氧树脂组分在内的改性剂。随着研究的进一步深入，在年代，发现了烷氧类的金属化合物是聚己内酯开环聚合很好的引发剂，这在一定程度上推广了人们对聚己内酯的应用研究。稀土类的催化剂由于其本身存在的许多优越性，在年代被应用于聚己内酯的开环聚合。通过大量的研究表明，稀土类的催化剂确实能够很好的引发己内酯的开环聚合，到目前为止已可以合成出分子量高达几百万的聚己内酯。但是合成聚己内酯时通常的反应条件都较为苛刻，因此合成成本一直都比较高，国内至今还没有生产商品化聚己内酯的厂家。目前对聚己内酯的应用研究主要是集中在其作为生物医用材料方面来使用，有关聚己内酯作为大规模的生物降解材料使用的研究较少，这主要是因为低熔点限制了聚己内酯在很多方面的应用，因此需要对其进行改性。在现有的文献中主要是采用其与其它生物降解材料共聚或者和天然高分子共混的方法进行改性，这些都旨在提高聚己内酯性能的同时又可以降低成本，但是这方面的研究工作还不是很成熟。前‘．
物可降解材料被应用到更多的方面。前本论文在聚己内酯的合成和改性研究方面进行了一次尝试，希望通过现有的条件鸵够合成出适合分子量的聚己内醅，并在此基础上对其进行一定的改性以提高其耐热性，使聚己内酯不仅能够作为医用材料来使用，而且可以作为生惫ひ荡笫戆∫唬畉—■位论：乞
阳户声队啄第一章文献综述函砜＼呀啦嘶聚己内酯的性能饵广．奂耗邗サ奈锢硇阅弋；珺一二甲基戊内酯等．醢具有独特的生物相容性，生物降解性，以及良好的渗透性，这使其在生物材■惫ひ荡笳祈涫颗饰宦畚带有官能翻．的环状酯类称为内酯。内酯的种类有很多，常用作聚合反应的单体有：槐邗籔；晃炷邗；患耗邗聚耗邗是由己内酯《在引发剂的存在下，通过本体或者溶液聚合得到的，是￡．已内酯开环聚合的产物。它具有较好的生物降解性能，是一种很好的医用高分子材料，广泛的用于药物的载体及缓释剂。聚己内料，医药领域的应用极为广泛。另外又由于胄矶喔呔畚锏南嗳菪越虾使其在聚合物共混、互穿网络领域的应用也较为普遍，因而对木酆霞改性的研究有重要的现实意义。且恢职刖偷母呔畚铩＝峋Ф仍嘉プ笥遥琄【研究