紫外吸收光谱().ppt

紫外吸收光谱()
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概述
紫外，可见吸收光谱是由电子能级跃迁产生的。波长范围：100-800nm.
(1)100-200nm：远紫外光区。
(2)200-400nm：近紫外光区。
(3)400-800nm：可见光区。
250 300 350 400nm
1
2
3
4

λ
紫外吸收光谱
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分子轨道和电子跃迁

分子轨道
分子轨道



*

mo1=2
mo2=2
分子轨道——分子轨道电子云分布对核轴或键轴为圆柱形对 称的轨道 。
分子轨道 ——分子轨道电子云分布不是圆柱形对称的，但具有对称平面。
1）分子轨道
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  max=165nm()
 1
 2
 
 
12  
2 
max=217nm
1
2


定域轨道——相邻两个P原子轨道形成的分子轨道。
离域轨道——两个以上P原子轨道形成的分子轨道。
n轨道——定域的孤对电子占据的非键轨道。
E1
E2
E3
E4
E5
E6
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n


 *  * n * n *

*

n
*
R
K
E,B
△E
n
 n 
 n 
hc/ /hc
2）电子跃迁类型
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* 大，最不易激发，落在远紫外区，饱合化合物
乙烷 max=136 nm （10000） （允许跃迁）
 * 电子跃迁，大多落在近紫外区，
一般 > 103~104（多为允许跃迁）
K带——共轭非封闭体系的 *跃迁 > 104强带
E带——共轭封闭体系的 *跃迁的K带又称为E带
是几率较大的中等的允许跃迁。（芳烃）
E1带 > 104 E2带≈ 103
电子跃迁——在键连原子的成键分子轨道（或非键n轨道）和反键分子轨道之间进行。
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n *基态原子轨道上的非键电子跃迁到*反键分子
轨道，大多落在远紫外区
化合物
max（nm）
max
H2O
167
1480
CH3OH
184
150
CH3CL
173
200
CH3I
258
365
CH3NH2
215
600
B带——芳烃和杂芳香化合物 *跃迁产生的具有 精细结构的弱吸收带≈ 200，是几率较小的禁阻跃迁
苯吸收带
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R带往往是官能团的特征吸收带，
例如：
max=279nm （15）禁阻跃迁，特征
R带——由n *产生的吸收带
n *基态原子轨道上的非键电子跃迁到*反键分子
轨道，大多