羰基烯烃化和铁催化端基炔偶联反应的研究.pdf

,yi一心苏州大学学位论文使用授权声明本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定, 即:学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献信息情报中心、中国科学技术信息研究所(含万方数据电子出版社)、中国学术期刊(光盘版)电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子文档,允许论文被查阅和借阅,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存和汇编学位论文,可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索。涉密论文口本学位论文属在——年一月解密后适用本规定。非涉密论文口一论文作者签名;盖!璺塑 El期:碰盔2￡旦导师签名:逊±生j 期:趁垒垒堕亟羰基烯烃化和铁催化端基炔偶联反应的研究中文摘要中文摘要碳碳双键和1,,探索出一种简便而高效的合成方法是非常有意义的。本论文主要讨论羰基烯烃化和铁催化端基炔偶联两部分内容。 ,羰基化合物与Grignard 试剂于室温条件下反应可得到高收率的烯烃化产物。通过改变羰基化合物与 Grignard试剂的种类可以得到一系列的共轭烯烃、端基烯烃、多取代烯烃、高烯丙基溴和共轭炔烯。在底物中含有供电子基团或吸电子基团时都能给出较高的收率; 另外,噻吩和呋喃类杂环化合物也表现了非常好的反应效果;特别是当我们使用醛与Grignard试剂反应时得到了高立体选择性的E式烯烃化产物。对于反应的机理我们也进行了探讨,并提出了可能的烯烃化消除机理。 。1,3一丁二炔的独特结构存在于许多有机合成中间体及天然药物中,我们尝试把铁试剂应用到Glaser偶联反应得到1,3一丁二炔,拓展了铁试剂在有机合成中的应用。关键词:羰基化合物、烯烃化、Grignard试剂、Glaser偶联、端基炔作者:王同强指导教师:张松林教授 Research onCarbonyl Olefination andIron--Catalyzed Coupling Reactionof TerminalA1kyne Abstract double bonds and1, are boththe invaluable structures in synthesis,SO benefits todevelop aconvenient and efficient method to construct these structures. The thesis consistsof thefollowing two sections. onthe reactionofCarbonyl pounds reactwithGrignard reagents togive thecorresponding olefins ingood to excellent a range of conjugated dienes,terminal olefins, multisubstituted—alkenes,homoallylic bromides andconjugated enynes couldbereadily obtained inthemildconditionsbychanging the structure pounds or yields ofbothelectron—donating and electron-withdrawing groups beemployed inbenzene rings are good , furanheterocyclesparticipateefficiently in ,E-olef'ms could be obtained asthepredominant products by thereactionofaldehydes withGrignard reagents have appended the work of probing the mechanism forthisolefinationprocess andgiven thepossible mechanism. on thereaction coupling reaction oftermin