4-三氟乙氧基吡啶合成.pdf

摘要 4----氟乙氧基吡啶是合成医药和农药的重要中间体化合物。本文研究了4—三氟乙氧基吡啶的合成路线,对其工艺条件进行了优化,并找到了最佳工艺条件。实验以吡啶为基本原料,经氮氧化、硝化、三氟乙氧化、还原四步高选择性合成4一三氟乙氧基吡啶。并研究了合成4-三氟乙氧基吡啶的合理工艺技术参数,对有关合成单元反应机理和影响因素进行了分析讨论。实验采用连续合成法,先用过氧化氢对吡啶进行氧化,后用硝硫混酸作硝化剂对吡啶-N一氧化物进行硝化。其间取消了氮氧化、硝化两步中间产物用有机溶剂萃取分离的过程,在提高反应转化率和选择性的基础上,提高合成收率、减少了有机溶剂用量和废水的排放。实验发现三氟乙氧化反应以三氟乙醇为溶剂,氢氧化钾为催化剂, 可高收率制得4一三氟乙氧基毗-N一氧化物,再以三氯化磷为还原剂,还原可得目的产物,四步总收率达58%,产品纯度达到99%。并用IR、N呶、LC-MS、HPLc等分析检测手段对目标产物进行了表征。关键词:4---氟乙氧基吡啶硝化还原中间体合成三氟乙醇 ABSTRACT 4-(2,2,2一trifluoroethoxy)pyriaine is allimportant intermediate used forsynthesizing some agricultural chemicals and paper isabout the study of preparation andoptimum production processof禾(2,2,2一trifluoroetIIoxy)pyridine. Pyridine -(2,2,2一trifluoroethoxy)pyridine WaS synthesized bY foursteps,such asN-oxidation,nitroation,fluroation, Wasoxidizedby hydrogen peroxide,and nitrated by ofcontinuous preparation,anic extraction of出e intermediate between N-oxidation and ninDation was omitted. The dosage anic solvent isdecreased Was found thatthe 4.(2,2,2-trifluoroethoxy)pyridine N-oxide Call beproduced insolventof trifluoroethanol with potassium the pound WaS reducted by phosphorus overall yield was 58%in apurity of99%.The structures pounds were determined byIR,HPLC,LC—MS andNMR spectra. Keywords:4一(2,2,2一trifluoroethoxy)pyridine nitroation reduction intermediate synthesis trifluoroethanol 声明本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果,尽我所知,在本学位论文中,除了加以标注和致谢的部分外,不包含其他人已经发表或公布过的研究成果,也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明确的说明。研究生签名:.盈≥给. 圳6年6嘲日学位论文使用授权声明南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档,可以借阅或上网公布本学位论文的全部或部分内容,可以向有关部门或机构送交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的全部或部分内容。对于保密论文,按保密的有关规定和程序处理。研完生签名:函=!塾弘06年‘彤『日-、硕士论史 4一三氟乙瓴接虢啶的台茂 1 引言 ,因而是世界含氟药物和中间体产量最大的国家之一,有 80%以上的含氟中阋体供应出口。从整体上看,我国氟苯类中间体发展铰早,目前生产能力普遍过剩,三氟甲苯类中间体发展较晚,近年来发展速度较侠;而对于杂环芳香族化合物特别是含氪吡啶类,我国目前只有个别研究单位和生产厂家拥有含氟毗啶类中f日体的合成技术,因此,含氟毗畦类中间体将成为今后几年国内含氟串阊体研发的主要方向之一n“。氟原子的弓i入可