含三唑基的噻吩并嘧啶酮衍生物的合成与杀菌活性.pdf

国家农药创制工程技术研究中心2007 学术研讨会第四届湖南省湖北省农药植保学术交流会· 67 · 论文集创制研究含三唑基的噻吩并嘧啶酮衍生物的合成与杀菌活性孙勇,刘明国,丁明武* (华中师范大学教育部农药与化学生物学重点实验室,武汉, 430079 ) 噻吩并嘧啶酮衍生物是一类具有良好生物活性的稠杂环化合物,如一些 2-烷氧基及烷基噻吩并嘧啶酮表现出优良的杀菌活性。另外,三唑类杀菌剂由于具有杀菌谱广、活性高、可内吸传导、价格合理等优点,一直占据了大量的杀菌剂市场。近年来,新型唑类杀菌剂的研究仍然十分活跃,并开发了一些性能更优良的杀菌剂品种。最近,氮杂 Wittig 反应广泛地应用于氮杂环的合成,该反应原料易得、条件温和、反应选择性好,已成为一种合成氮杂环的有效手段。笔者曾报道应用氮杂 Wittig 反应合成噻吩并嘧啶酮杂环的方法,部分化合物表现出抑菌活性,这里进一步报道应用该法合成含三唑基的噻吩并嘧啶酮杂环。应用三唑丙酮( 1 )、氰乙酸乙酯与硫黄在二乙胺存在下反应,可顺利制得含三唑基的噻吩衍生物 2 。 2再与三苯基膦、六氯乙烷在三乙胺存在下作用,得到未见文献报道的膦亚胺中间体 3 。 N N N O NCCH COOEt S, HNEt2 N N N S COOEt NH 2 Ph P, C N N N S COOEt N=PPh 3 1 2 3 膦亚胺 3与异氰酸酯反应,得到的碳二亚胺 4 与胺反应,生成类胍中间体 5 , 5经醇钠催化关环,即得到含三唑基的噻吩并嘧啶酮衍生物 6 。该方法原料易得、条件温和,收率较高。 N N N S COOEt N=PPh 3 3 ArNCO N N N S COOEt N=C=NAr 4 HNR N N N S COOEt 5 N NHAr NR 2 EtO