β-环糊精聚(DL-丙交酯)接枝共聚物的合成与表征.pdf

! ! " " # $ " % $ ! & 收稿, ! " " # $ " ’$ " & 修稿; 江苏大学高级人才基金( 基金号" ’( ) * " & + ) 资助项目; ! ! 通讯联系人, , $ - . / 0 : 1 2 3 / 4 5 1 4 - 6 1 7 8 - . / 0 9 5 7 - ! 环糊精对苯乙烯无皂乳液聚合的影响! 胡杰% ! ! 李元杰! 吉海燕% 陈正南% ( % 江苏大学材料学院镇江! % ! " % & ) ( ! 山东省科学院新材料研究所济南! : " " % ’) 摘要以苯乙烯为单体, 过硫酸钾为引发剂, 研究了! 环糊精对无皂乳液聚合反应的影响 9 结果表明, 环糊精的引入可以大大加快反应速度, 提高单体转化率, 并且反应速度随环糊精加入量的增加而增大; 同时, 环糊精的引入能够减小制得的聚合物微球的粒度分布, 使聚合物微球的粒径大小更加均匀, 而对粒径的影响不是很大 9 动力学分析的结果表明, 环糊精可以提高单体的反应活性 9 当环糊精; 单体比例增大到" < ! 时, 单体反应活性是空白体系的& < & 倍 9 关键词环糊精, 聚合反应, 聚合物微球, 动力学环糊精( = ) ) 是由# ( " ) , > ( ! ) , ? ( # ) 个以% @ ’苷键连接的葡萄糖单元组成的环状多糖 9 因其来源丰富, 价格低廉, 并且具有良好的生物相容性和环境友好性, 在食品、化装品、药物输送体系、高效催化剂及物质的分离与富集等多个领域得到广泛应用[ % @ : ] 9 而最近几年来, 环糊精在高分子化学领域的应用引起了广泛的重视 9 A / - - 4 B [ # , > ] 和* 0 7 5 C D 4 B [ ? ] 等报道了在环糊精存在下, 甲基丙烯酸酯的乳液聚合反应 9 发现环糊精的存在可以大大的提高丙烯酸酯类单体的聚合反应速度和单体的最终转化率 9 而这样的结果对于通常较为费时的聚合反应, 特别是在大规模的工业生产中, 无疑是很受欢迎的 9 因此, 环糊精在聚合过程中扮演了什么角色, 引起了众多研究者的兴趣 9 A / 8 8 4 B 等[ + ] 研究了环糊精在甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酰胺共聚中的作用 9 而 E 4 B D 1 . B F 8 等[ % " ] 则讨论了在环糊精存在下, 丙烯酸酯类单体的侧基对自由基聚合的影响 9 现已知道, 这种新型的由环糊精介导的聚合方法与传统的乳液聚合等有很大的不同, 很多的聚合参数, 如竞聚率[ % % ] 、初始聚合速度[ % " ] 、链转移常数[ ? ] 等, 在环糊精存在下通常会发生很大的改变 9 然而, 目前国外的研究多集中在( 甲基) 丙烯酸酯类单体的聚合上, 苯乙烯类单体研究得相对较少[ % ! @ % : ] 9 此外, 目前的研究基本上都还停留在定性理解上, 还很少有人从动力学的角度对环糊精在聚合中的作用进行较为定量的研究 9 而国内对环糊精的研究主要集中在药物输送体系、高效催化剂及分子的识别、分离与富集等方面, 对环糊精在高分子合成中作用的研究还处于起步阶段 9 近两年来, 我们对环糊精在聚合反应中的优良作用进行了一些初步探讨[ % # , % > ] 9 但是, 通常的乳液聚合中, 表面活性剂的存在对研究环糊精在聚合过程中的作用有较大的