硬软酸碱理论(HSAB理论).doc

硬软酸碱理论(HSAB理论).doc硬软酸碱理论(HSAB理论)
硬软酸碱理论(HSAB理论)
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硬软酸碱理论(HSAB理论)
硬软酸碱理论（ HSAB理论）
关于质子酸碱，我们可用 pK 来描绘酸碱的强度，用 pH 或 HO来碱理论(HSAB理论)
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硬软酸碱理论(HSAB理论)
F- ＜ Cl- ＜ Br-

＜I-
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硬软酸碱理论(HSAB理论)
介于上述两类酸之间的物种称为交界酸，如

Fe2+、 Co2+、 Cu2+、 Zn2+、Ni2+ 等。
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硬软酸碱理论(HSAB理论)
2．硬碱和软碱
跟硬酸能形成稳定配合物的碱称为硬碱； 跟软酸能形成稳定配合物的碱称为软碱。 介于
硬碱与软碱之间的配位体称为交界碱。 硬碱配位原子的特点是 : 电负性高 , 把持价电子能力强 ,
不易被极化 , 如含 O、N、F 配位原子的配位体 H2O、F- 、NH3、R3N以及 PO43-、SO42-和 CO32-
等。
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硬软酸碱理论(HSAB理论)
软碱所含配位原子电负性小，把持价电子能力差，半径大，易被极化，如含

P, As, S,
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硬软酸碱理论(HSAB理论)
配位原子以及含π键的配位体SCN-、 CO、 CN-、 I- 、 S2- 、 R3As、 R3P、 R2S 等。介于这两
种碱之间的配位体为交界碱，如C6H5NH2、 Br- 、 NO2- 等。
3．硬软酸碱原理的应用
应用硬软酸碱原理，能够很方便地对化合物的稳定性做出预言。比如比较 Cd2+的两种
配离子 [Cd(CN)4]2- 和 [Cd(NH3)4]2+ 的稳定性。由于 Cd2+属于软酸， 而配位体 NH3属于硬碱，
CN- 属于软碱，很显然， [Cd(CN)4]2- 应当比 [Cd(NH3)4]2+ 更稳定。实测的稳定常数，前者
为 K＝× 1010，后者的 K=1×107，说明上述预言是正确的。
硬软酸碱原理也能够用来解释地球化学中的 Goldschmidt 分类规则， 即“亲硫” 元素如
Li,Mg,Ti,Ca,Al,Sr,Ba,Fe 等多以硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氧化物、***化物的形
式 存 在 ， 而 “ 亲 硫 ” 元 素 如 Cd, Pb, Cu, Ag, Hg, Ni 多 以 硫 化 物 如 CuS, Cu2S,
Ag2S,HgS,CdS,PbS 等形式存在。很显然它们都分别切合“硬亲硬，软亲软”的原则。
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这个规则不只能说明多种化学现象， 能解释不少过去不能解释的问题， 而且还能预测某些反响的规律。