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磷酸的电位滴定
实验目的
1、了解酸碱电位滴定的原理及实验方法；了解电位滴定测定磷酸的pKa1和pKa2的方法。
2、熟悉绘制电位滴定曲线并由电位滴定曲线确定终点。
二、实验原理
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实验目的
1、了解酸碱电位滴定的原理及实验方法；了解电位滴定测定磷酸的pKa1和pKa2的方法。
2、熟悉绘制电位滴定曲线并由电位滴定曲线确定终点。
二、实验原理
／／L的磷酸可得到有两个pH突跃的pH-V曲线，用三切线法或一阶、二阶微商法可得到终点Vep1和Vep2，再由NaOH溶液的准确浓度可算出酸的浓度。
当磷酸被中和至第一计量点时，溶液由NaH2PO4组成。在sp1之前溶液由H3PO4-H2PO4-组成。当滴定至1/2Vsp1时，由于c H3PO4=c H2PO4-,最好采用下列近似式计算pKa1：
（1）
式中c H3PO4、c H2PO4-分别是滴定至1/2Vsp1时H3PO4和H2PO4-的浓度。
同理，计算pKa2可采用下列近似式：
（2）
式中c H2PO4-、c HPO42-、分别是滴定至[Vsp1+1/2(Vsp2-Vsp1)]时H2PO4-和HPO42-的浓度。
测定pKa1和pKa2时，以Vep1和Vep2分别代替Vsp1和Vsp2，式（1）和（2）各组分的浓度要准确，NaOH溶液要预先标定且不应含CO32-,盛装磷酸的烧杯要干燥，磷酸的初始体积要准确，滴定中不能随意加水。
电位滴定法测定磷酸的pKa1过程是：由滴定曲线确定Vep1并计算磷酸的初始浓度，在曲线上找到1/2 Vep1所对应的pH，计算此时的c H3PO4、c H2PO4-，然后代入（1）计算pKa1。测定磷酸的pKa2可按同样的步骤进行。
滴定终点可由电位滴定曲线（指示电极电位或该原电池的电动势对滴定剂体积作图）来确定，也可以用二次微商曲线法求得。二次微商曲线法是一种不需绘图，而通过简单计算即可求得滴定的终点，结果比较准确。这种方法是基于在滴定终点时，电位对体积的二次微商值等于零。
例：用下表的一组终点附近的数据，求出滴定终点
滴定剂体积
V/mL
电动势
△E
△V



























+
+
-
-
表中
在接近滴定终点时，加入△V为等体积。