对甲苯亚磺酸钠一锅法.doc

对甲苯亚磺酸钠“一锅法”合成 Tosmic SYNTHSIS OF TOSMIC FROM SODIUM CRESYLSULFINATE 赵岩 The continuous synthsis oftosmic from sodium cresylsulfinate inone process was simplied and has some advantage in production. 本文提出了由对甲苯亚磺酸钠经连续的“一锅法”合成对甲苯磺酰甲基异腈的方法,简化了操作工艺,在工业生产上有一定的意义。 1 前言由于对甲苯磺酰甲基异腈(Tosmic) 是一个合成许多五元含氮杂环化合物的重要中间体[1],前人做了许多工作,其中 Leusen 等提出的方法,Syn [2],其后的工作进行了若干改进,如将三氯氧磷以光气替代或以二异丙胺代替三乙胺[3],此法由于原料剧毒等原因,不易大规模操作;考虑到国内原料是否易得、价格、操作及溶剂回收等因素,又进行了溶剂的研究[4];并对影响反应收率及产品质量的诸因素进行了系统研究[5]。Leusen 法及改进均是以对甲苯磺酰甲基甲酰胺为起始物,即由对甲苯亚磺酸钠反应生成对甲苯磺酰甲基甲酰胺后,采取冷冻结晶、滤出干燥再投入下步反应,其反应式如下: 根据日本手崎清的方法[6],对甲苯磺酰甲基甲酰胺可溶在二氮甲烷中,而研究[5]证明,二氯甲烷在 Tosmic 的合成中也是一个优良溶剂。为此,我们试验采取“一锅法”:在制备对甲苯磺酰甲基甲酰胺后,不经冷冻结晶、滤出干燥的方法,而用二氯甲烷将其从反应体系中萃取出来,萃取液直接用于合成 Tosmic ,试验结果较好,从而省去了结晶干等操作,缩短了操作周期,在工业化生产上有一定意义。 2 实验与结果 对甲苯磺酰甲基甲酰胺的合成向装有温度计,电动搅拌器的三口瓶中加入甲酰胺 27g(,) ,多聚甲醛 18g ,用氢氧化钠溶液调节 pH值在 8~ 9,加热搅拌,保持温度在 40℃~60℃,直到聚甲醛全部溶解呈澄清透明液,加入对甲苯亚磺酸钠晶体 () ,用酸调节 pH≈4,控制温度在 75℃~95℃搅拌 1至2h,然后冷却反应液至 50℃以下,加入冷水80mL ,搅拌,冻至 0℃以下,抽滤得白色结晶 ,产率 % 。 对甲苯磺酰甲基异腈的合成在装有温度计、电动搅拌、滴液漏斗的三口瓶中,加入 () 对甲苯磺酰甲基甲酰胺,二氯甲烷 176mL ,三乙胺 () ,冰盐浴冷却,使温度为-5℃~5℃,滴加三氯氧磷 () 与二氯甲烷 1∶1混合液,滴加过程始终控制温度,滴完后再搅拌 1h,加入 170mL7% 氢氧化钠溶液,搅拌 30min ,分液,有机层用水洗 1次,用无水硫酸钠干燥,减压蒸除二氯甲烷至烧瓶边缘出