第四章化学平衡.ppt

第四章化学平衡熵和Gibbs函数
标准平衡常数
标准平衡常数的应用
化学平衡的移动
自发变化和熵
Gibbs函数
化学平衡的基本特征
标准平衡常数表达式
标准平衡常数的实验测定
标准平衡常数
可逆反应与不可逆反应
大多数化学反应都是可逆的
例如:
在密闭容器中,可逆反应不能进行到底
但有些反应几乎能进行到底,例如:
2KClO3(s) 2KCl(s) +3O2(g)
MnO2
化学平衡的基本特征
在一定条件下,可逆反应处于正逆反应速率相等的状态下,反应即达到化学平衡。
特征:
(1)宏观上,系统的组成不再随时间而变。(反应物浓度不再减少,生成物浓度不再增加)
(2)化学平衡是动态平衡。
(3)平衡组成与达到平衡的途径无关。
正反应速率不断减小,逆反应速率不断增大,最后二者相等。
产物不断增加,
反应物不断减少,
最后二者浓度不再
变化
反应达到了化学平衡,即反应处于平衡态。
反应开始时各物质的量不同,则达平衡态时各物质的量也不同。对同一反应来讲,可以有无数个平衡态。每个平衡态由反应中各物种的浓度或分压描述,即平衡组成。
在一定温度下,每一可逆反应都存在着一个标准平衡常数。
标准平衡常数表达式
对于气相反应
对于溶液中的反应
Sn2+(aq)+2Fe3+(aq)  Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq)
Kθ表达式的写法与特点
①若反应物或生成物中有纯固体、纯液体,不写入Kθ表达式。
②气体代入平衡态时分压,水溶液中的溶质用平衡时物质的量的浓度代入。
③指数为配平的化学计量数(绝对值)。故Kθ与反应方程式有关。
对于一般的化学反应
(1) Kθ是无量纲的量。
(2) Kθ是温度的函数,与浓度、分压无关。
(3) Kθ值的大小与方程式书写形式有关。
(4) 标准平衡常数中“标准”的含义。
例: