工业催化试题答案.docx

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催化科学及技术八大领域:

(包括负载络合催化,均相过程多相化).
,电催化科学及技术(光催化及电极催化过程).
(酶的构造及性能,酶改性,酶浓集和固定化,
酶的别离和负载以及仿酶催化).
(催化蒸馏,催化膜反响,催化萃取)
(沉淀法,浸渍法,沉淀沉积法,溶胶凝胶
法,超临界反响法,等离子体法,生物法制酶等).

特征:〔1〕催化剂只能加速热力学上可以进展的反响.
〔2〕只能加速到达反响平衡的时间,不能改变化学平衡位置.
〔3〕催化剂对反响具有选择性
〔4〕催化剂活性有肯定寿命
催化剂组成
活性组分:供应改变反响历程的组分,多为金属,氧化物,酸碱
载体组分:是或活性组分的分散剂,粘合剂,或支撑体。多数为硅和铝的氧化物
助催化剂组分:催化剂的协助组分,本身没有活性或者活性很低,用于改善催化剂的各种性能
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载体功能:
供应相宜的比外表和孔构造
维持催化的形态和机械强度
改善催化剂热传导性
提高催化剂中活性组分分散度
供应附加活性中心
活性组分和载体的溢流现象和强相互作用
活性组分及载体的溢流现象〔Spillover〕和强相互作用
      所谓溢流现象,是指固体催化剂外表的活性中心〔原有的活性中心〕经吸附产生出一种离子的或者自由基的活性物种,它们迁移到别的活性中心处〔次级活性中心〕的现象。它们可以化学吸附诱导出新的活性或进展某种化学反响。假如没有原有活性中心,这种次级活性中心不可能产生出有意义的活性物种,这就是溢流现象。它的发生至少两个必要的条件:〔A〕溢流物种发生的主源;〔B〕承受新物种的受体,它是次级活性中心。
工业催化剂的要求
1,催化剂的活性:
2,催化剂的选择性:
3,催化剂的稳定性
4,环境相容性
催化剂稳定性
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化学稳定性,耐热稳定性,抗毒稳定性,机械稳定性
螺型位错:在切应力τ的作用下,晶体右端上下两局部沿滑移面ABCD发生了一个原子间距的局部位移,而右半局部未发生位移,其边界限bb’就是一条位错线,平行于滑移方向。在bb’和AB两线之间有一个约几个原子间距宽,上下层原子不吻合的过渡区。
混合位错:位错线及滑移方向既不垂直,又不平行的位错。混合位错可以分解成韧型位错和螺型位错
。基于晶体构造的周期性,晶体中各个电子的散射波可相互干预相互叠加,称之为相干散射或衍射。
包括五个连续的步骤。
(1)反响物分子从气流中向催化剂外表和孔内扩散;
(2)反响物分子在催化剂外表上吸附;
(3)被吸附的反响物分子在催化剂外表上相互作用或及气相分子作用进展化学反响;(4)反响产物自催化剂外表脱附;
(5)反响产物离开催化剂外表向催化剂四周的介质扩散。
上述步骤中的第(1)和(5)为反响物,产物的扩散过程。属于传质过程。第(2),(3),(4)步均属于在外表进展的化学过程,及催化剂的外表构造,性质相反响条件有关,也叫做化学动力学过程
外扩散:反响物分子从流体体相通过吸附在气,固边界层的静止气膜〔或液膜〕到达颗粒外外表,或者产物分子从颗粒外外表通过静止层进入流体体相的过程,称为外扩散过程。
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内扩散:反响物分子从颗粒外外表扩散进入到颗粒孔隙内部,或者产物分子从孔隙内部扩散到颗粒外外表的过程,称为内扩散过程。
扩散限制的推断和消退:为充分发挥催化剂作用,应尽量消退扩散过程的影响
外扩散阻力:气固〔或液固〕边界的静止层
消退方法:提高空速
内扩散阻力:催化剂颗粒空隙内经和长度.
消退方法:减小催化剂颗粒大小,增大催化剂空隙直径
物理吸附及化学吸附特点
物理吸附是外表质点和吸附分子之间的分子力而引起的。详细地是由永久偶极,诱导偶极,色散力等三种范德华引力。物理吸附就好像蒸汽的液化,只是液化发生在固体外表上罢了。分子在发生物理吸附后分子没有发生显著变化。
化学吸附是在催化剂外表质点吸附分子间的化学作用力而引起的,犹如化学反响一样,而两者之间发生电子转移并形成离子型,共价型,自由基型,络合型等新的化学键。吸附分子往往会解离成原子,基团或离子。这种吸附粒子具有比原来的分子较强的化学吸附实力。因此化学吸附是多相催化反响过程不可缺少的根本因素。
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物理吸附
吸附力范德华力
吸附层单层或多层
选择性无
热效应较小,近于液化热
吸附速度 较快,不需活化能
化学吸附
化学键力
单层
有
较大,近于化学反响热
较慢,温度上升速度加快,
需活化能
氧化物外表的化学吸附
n型半导体氧化物(电子导电)特点:如ZnO1-x〔脱氧后有Zn0存在〕
〔1〕外表符合化学计量关系〔少见):不发生氧化剂O-2化学吸附
〔2〕外表缺氧〔一般如此〕:O-2发生较弱的化学吸附
〔3〕对复原性气体:有较强的化学吸附,外表O-2会被复原
p型半导体氧化物(正电离子空穴导电)特点:如NiO1+x〔存在过剩O〕
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〔1〕吸附氧化剂使金属氧化数上升,外表形成氧离子覆盖层
〔2〕吸附复原剂,金属离子被复原
绝缘体氧化物〔确定化学计量氧化物MgO,SiO2,Al2O3〕上吸附:他们不是通过金属的氧化-复原来吸附,而是通过外表的羟基化作用:
重构〔reconsrtuctions〕:外表原子寻求新平衡位置引起的另一种构造变化,重构不仅键角变化,而且自旋对成性和配位数也发生变化。
驰豫〔relaxition〕:在肯定的物理化学环境下,外表原子或分子寻求新的平衡位置,导致外表第一,二层原子〔分子〕距离改变,这种现象叫做驰豫。驰豫结果是第一,二层原子〔分子〕距离缩短,键角改变。理论上距离加
但凡能给出质子或者承受电子对的物质称为酸(B酸或L酸)
(B碱或L碱)
酸碱催化剂的分类:
固体酸:自然粘土物质,自然沸石,金属氧化物及硫化物,氧化物混合物,金属盐等;
固体碱:碱金属及碱土金属分散于氧化硅,氧化铝上,金属氧化物,金属盐等
液体酸:H2SO4,H3PO4,HCl水溶液,醋酸等
液体碱:NaOH水溶液,KOH水溶液
固体外表酸类型和鉴定
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NH3为探针分子鉴别
NH3吸附在L酸中心时,是氮的孤对电子配位到L酸中心上形成的,其红外光谱类似于金属离于同NH3的配位络合物,吸附峰在3300cm-1及1640cm-1处,;
NH3吸附在B酸中心上,承受质子形成NH4+,汲取峰在3120cm-1,及1450cm-1处。
NH3吸附在B酸中心上强度是L酸中心上强度的4倍。
酸强度是指给出质子的实力(B酸强度)或者承受电子对的实力(L酸强度)。酸强度表示酸及碱作用的强弱,是一个相对量。
用碱性气体从固体酸脱附的活化能,脱附温度,碱性指示剂及固体酸作用的颜色等都可以表示酸的强度。
通常用酸强度函数Ho表示固体酸强度,Ho也称为Hammett函数。酸浓度的负对数值:-lg[H
杂多化合物构造:
构造的三个层次
〔1〕第一层次:杂多阴离子
〔2〕第二层次:杂多阴离子〔平衡阳离子,结晶水〕的三维排布的二级构造
〔3〕第三层次:二级构造积累成多孔物质
催化中重要的半导体是过渡金属氧化物或硫化物。半导体分为三类:本征半导体,n-型半导体和p型半导体。具有电子和空穴两种载流子传导的半导体,叫本征半导体。这类半导体对催化并不重要,因为化学变化过程的温度,一般在300-700
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℃,缺乏以产生这种电子跃迁。依靠及金属原子结合的电子导电,叫n-型〔NegativeType〕半导体。靠晶格中正离子空穴传递而导电,叫p-型〔PositiveType〕半导体。
络合催化剂,是指催化剂在反响过程中对反响物起络合作用,并且使之在配位空间进展催化的过程。催化剂可以是溶解状态,也可以是固态;可以是一般化合物,也可以是络合物,包括均相络合催化和非均相络合催化。
络合催化的一个重要特征,是在反响过程中催化剂活性中心及反响体系,始终保持着化学结合〔配位络合〕。能够通过在配位空间内的空间效应和电子因素以及其他因素对其过程,速率和产物分布等,起选择性调变作用。故络合催化又称为配位催生物质能:又称为“绿色能源〞,它是指通过植物的光合作用,将太阳的辐射能量以生物质能的形成固定下来,生物质能来源于太阳能,是取之不尽的可再生能源。地球上的生物质能种类繁多,木材,农作物秸杆,动物排泄物,江湖沉积物,农产品加工的有机废料,垃圾中的有机物等。
生物转换技术:以自然或人工方法,将生物质通过微生物发酵转换为液体或气体燃料。我国农村广泛运用的“沼气〞是以农作物秸杆
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,动物排泄物,农产品加工后的有机废料通过甲烷细菌发酵后产生的以甲烷为主,含有二氧化碳,氮气等的混合物。这是解决农村能源的最有效的方法。按2004年的报道,我国农村已有一千多万户运用沼气,位居世界第一。
离子交换法包括:
利用离子交换作为其主要制备工序的催化剂制备方法
利用离子交换的手段把活性组分以阳离子的形式交换吸附到载体上
适用于低含量,高利用率的贵金属催化剂
适用于活性组分高分散,匀称分布大外表的负载型金属催化剂
载体,用来负载活性组分和助剂的物质,由具有肯定物理构造,如孔构造,比外表,宏观外形,机械强度的固体物质组成。
增加有效外表,供应相宜的孔构造
改善催化剂的机械性能
提高催化剂的热稳定性
供应活***
及活性组分作用形成新化合物
增加催化剂的抗毒性能
节约活性组分用量,降低本钱
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载体可以是自然物质(如浮石,硅藻土,白土等),也可以是人工合成物质(如硅胶,活性氧化铝等)
朗格缪尔〔Langmuir〕吸附等温方程
气体分子及外表空部位碰撞而发生定位吸附;
②每个吸附中心只能容纳一个吸附粒子,吸附是单分子层的;
③外表吸附中心的吸附能相等,即吸附剂外表在能量上是匀称的;另外,发生吸附时及邻近吸附粒子是否存在无关,即吸附分子间无相互作用;
④在肯定条件下,吸附及脱附之间达成动态平衡。
载体选择
①具有足够的机械强度及耐磨性能;
②具有相宜的密度,满意最正确工艺要求。固定床要求低密度催化剂,减少装填量以节约本钱。流化床要求密度及气速匹配,既保证流化,又防止过度跑损。
③具有相宜的孔道,外表构造及最正确孔径分布,这对于分子筛催化剂尤其重要。
④具有肯定的粒径及形态。
⑤具有足够的热稳定性及相宜的导热系数,比热容及热膨胀系数。
应留意载体对催化剂活性的影响,应限制杂质含量。须要载体供应肯定酸性的双功能催化剂,载体的化学性质直接影响着催化剂的催化功能。