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第卷第期林产化学与工业】. .
年月.
; 松脂液加氢反应的研究
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张运明唐亚贤陈小鹏周永红
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一一~ —~
广西大学有机化工研究所南宁
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摘要松脂液在催化剂存在下加氢,可同时获得氢化松香与蒎烷,所得氢化松香颜色
浅,质量好。采用低温活性好的触煤,在较低温度及合适压力下,可使藏烷中顺式与反式
之比达到.~ .,精馏后可达~ ,从而满足丁香料工业的要求。加氢产物用气质
联用仪分析,表明脂液中对异丙基甲苯及分子量较大的烯烃长叶烯及石竹烯等未参
与加氢反应藏烷可采用脂液持却结晶法,使其循环使用。
关键词氢化力氛反犯香,氧化善
我国是国际上重要的松香供应国,而广西的松香产量又占全国第一,但目前大部分松香
均以初级产品供应市场,经济效益不高。普通松香的主要缺点是容易吸氧吸氧量可达松香
重量的,使颜色变黄变深。松香加氢后,颜色变浅,性质稳定,不易氧化,受到用户欢
迎。氢化松香是松香深加工的一个重要品种,国内外氢化松香大都以松香为原料,熔融后加
氢,二氢松香反应温度需~℃,压力在~ 间,四氢松香反应压力更高,用
汽油作溶剂松香制氢化松香二氢,反应温度在~ ,压力~ 【。采
用松脂作原料,直接催化加氢,可减少生产环节,改善产品颜色,提高质量和收率,降低成本。
这实际上也是溶剂法加氢,不过溶剂就是松节油蒎烯为主,或氢化松节油蒎烷为主。藏
烯和藏烷的优点是对树脂酸溶解度大,并能避免采用其它溶剂可能带来的杂质。年前
苏联就有文章报道用含油、含水. 的脂液,在~及℃下加氢,可使枞酸
分子一个双键饱和,其色泽比用汽油作溶剂为好。年美国也有类似的专利发表“。但
是,迄今未见采用此工艺路线工业规模生产氢化松香的报道,其原因可能是氢化松节油的用
途没有得到很好的解决,也可能是国外松脂原料急剧减少,而松香主要从木浆浮油浮油松
香及明子木松香制造。但这条工艺路线对以松脂为主要原料的国家,无疑具有巨大吸引
力。为此作者从年开始,对此进行了较长时间的研究,现将有关结果介绍如下,以便大
家共同切磋探讨,以利我国林化工业之发展。
收稿日期:
广西捂卅橙脂厂何国雄同志参加部分试验工作
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林产化学与工业第卷
实验部分
本实验研究分个阶段。第一阶段从年~ 月。用松香为原料,以庚烷汽油的
主组分为溶剂,在、℃及、℃下分别制得了二氢松香与四氢松香由于
反应条件较温和,消除了用户对高温高压的害怕心理。第二阶段从年月小试鉴定会
后,改用松脂为原料制备二氢与四氢松香。开发了脂液冷却结晶脱色法,不但氢化松香颜色
更浅,而且溶剂蒎烷可循环使用,大大减轻了销售的压力此工艺在广西苍梧县松脂厂进行
中试/四氢橙香,并于年月通过了中试鉴定。第三阶段从年~ 月,
应客户的要求,研究以脂液为原料,同时生产氢化松香与高质量蒎烷的方法,使经济效益进
一步提高。以下就脂液冷却结晶法及如何能同时生产氢化松香及高质量蒎烷的方法作深入
的讨论。
. 脂液冷却结晶脱色工艺的开发
经溶锵、澄清和过滤后的脂液,通常含油左右。以此浓度的脂液直接加氢,温度及
压力相对来说要高一些,反应时间也长一些,而且过滤催化剂较为困难。而用松节油稀释后.
情
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