α卤代酮的合成.pptx

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***的α-氢易被取代,可以直接合成α-卤代***。一般操作是将***与卤素
于醋酸、***仿、DMF或水中反应。除卤素外,硫酰***、五卤化磷、过溴
化吡啶氢溴酸盐()、三卤化三***苄基铵盐等也可以做卤化
试剂。对称***或只有一个取代方向的***卤代时,可以良好产率(80~90%)
生成α-卤代***。不对称***卤代,往往生成α-及α’-卤代***的混合物。
由于***卤代的决定步骤是***的烯醇化,因此,易形成烯醇的方向优先卤代。
2-***环己***与亚硫酰***(好象应为硫酰***)作用,多取代的α-氢优先***代。
示例
用双(二***乙酰***基)三溴化氢做溴化剂,可使不对称***在少取代一边溴代。
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若将不对称***首先转变成为一定构型的烯醇盐,继而卤代,是区域定向卤代的新方法。
另外,******可用***格式试剂与相应的Weinreb酰***来制备,如下例即是先
合成******,后溴化来合成α-溴代***的。
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,HBr,AcOH直接溴化示例

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***制备
不对称***卤代时,有时无法得到单卤代产物。此时,从酰***或活泼酯经
重氮***合成α-卤代***可以顺利得到单卤代产物。重氮***常用重氮甲烷的
醚溶液加到相应的酰***或活波酯中制得,也可以用三***硅重氮甲烷处理
相应的酰***制得。重氮***用相应的卤化氢处理即可高产率得到α-卤代***。
***(由酰***和重氮甲烷反应而来)合成α-溴化***示例
***(由酰***和TMSCHN2反应而来)合成α-溴化***示例
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***乙酸的双负离子或***碘甲烷负离子反应制备α-***代***
通过***乙酸的双负离子对酯的加成可以得到相应的α-***代***,这一方法有广
泛的通用性,也可以用于芳香酸酯。另外通过***碘甲烷负离子的负离子***碘
甲烷负离子也可以得到相应的α-***代***。
***乙酸的双负离子反应制备α-***代***示例
***乙酸的双负离子反应制备α-***代***示例
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***制备
N-甲氧基-N-***酰***做为易离去基团,可因与有机金属试剂在温和的条
件下反应,以良好的收率生成***。若以N-甲氧基-N-***-2-卤乙酰***与
有机金属试剂作用就可以良好收率得到α-卤代***。N-甲氧基-N-***-
2-卤乙酰***很容易由相应的卤乙酰卤与N-甲氧基-N-******化铵反应得
到。
***乙酸的双负离子反应制备α-***代***示例
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***傅克酰基化合成卤代***
与芳烃直接相连的α-卤代***,可以从卤乙酰卤与相应芳烃经傅克酰基化
合成α-卤代***。此类方法多以三***化铝做催化剂,在适宜的温度下反
应合成α-卤代***。但该方法后处理较为困难,且收率一般。
***傅克酰基化制备α-溴代***示例
-溴代***示例
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