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高分子化学课件06113逐步聚合
逐步聚合
逐步缩聚
逐步加聚
聚合物由单体逐步聚合成低聚体,再由低聚体聚合成高聚物。
聚合反应的基本类型,合成高聚物的重要方法之一。
10/23/2017
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高分子化学第二章逐步聚合
缩聚反应概述

HO-R-OH + HOOC-R’-COOH
HO-R-OOC-R’-COOH + H2O
HO-R-OOC-R’-COOH + HO-R-OH
HO-R-OOC-R’-COO-R-OH + H2O
HO-R-OOC-R’-COOH + HOOC-R’-COOH
HOOC-R’-COO-R-OOC-R’-COOH + H2O
HO-R-OOC-R’-COOH + HO-R-OOC-R’-COOH
HO-R-OOC-R’-COO-R-OOC-R’-COOH+ H2O
缩合反应
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高分子化学第二章逐步聚合
n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH
H [O-R-OOC-R’-CO]n OH + (2n-1) H2O
缩聚反应
反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成,单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应;聚合产物的分子量是逐步增大的。
官能团之间发生反应
逐步形成高聚物
逐步聚合含有两个或两个以上官能团的小分子化合物
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高分子化学第二章逐步聚合
单体转化率
产物聚合度
反应时间t
单体转化率、产物聚合度与反应时间关系示意图
聚合物相对分子质量逐步增加,转化率在很短的时间内就达到很高。
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高分子化学第二章逐步聚合
官能度
单体中参加反应的官能团(或活性点)的数目。用 f 表示。
举例:
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高分子化学第二章逐步聚合

按聚合反应机理分类
缩聚反应
加聚反应
无小分子副产物
氧化偶联
加成缩合
分解缩聚
有小分子副产物
逐步缩合聚合
逐步加成聚合
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高分子化学第二章逐步聚合
按聚合反应的热力学特征分类
平衡缩聚
不平衡缩聚
K<103
K>103
线型缩聚
体型缩聚
按生成的缩聚物的结构分类
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高分子化学第二章逐步聚合
线型缩聚反应的体系是2-2或2官能度体系。
体形缩聚反应的体系是2-f (f >2)多官能度体系。
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高分子化学第二章逐步聚合
按参加缩聚反应的单体种类分类
均缩聚反应体系中只有一种单体
混缩聚反应体系中有两种单体
共缩聚在均缩聚体系中入第二单体;在混缩聚体系中加入第三单体。
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高分子化学第二章逐步聚合
缩聚反应中反应物官能团的反应活性是相等的,与分子链的大小、另一官能团是否已经反应无关。
官能团等活性概念
管能团等活性假定(官能团等活性理论)
缩聚反应可以用官能团之间的反应来表示,聚合反应的动力学处理等同于小分子反应。
~~~COOH +HO~~~ ~~~C-O~~~ + H2O
O
~~~NH2 + HOOC~~~ ~~~C-N~~~ +H2O
O H
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高分子化学第二章逐步聚合