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第八讲
消去反应
Elimination Reaction
本章重点内容
Mechanisms of E1, E2, and E1cB
E2 Reaction
E1 petition of E2/E1, E/S
E1cB Reaction
Other Elimination Reactions
Reactivity
Regeoselectivity
Stereochemistry
一、消去反应机制
消去反应——在一定的条件下,分子中的一个离去基团和相邻碳上的氢从分子中离去,从而形成不饱和碳-碳键
离去基团
LG
一、消去反应机制
消去反应的机理— E1, E2, and E1cB
Mechanism
在碱的作用下,C — LG 键的断裂与C — H 键的断裂同时进行,这是一个协同的双分子反应。
二、E2 Reaction
2. Reaction activity
离去基团越容易离去,则反应活性越高。如:RI > RBr > RCl
进攻试剂的碱性越强,则反应活性越高。如:HO﹣> CH3COO﹣
反应底物卤代烃的活性为:
3º>2º>1º
二、E2 Reaction
(与SN2反应相同)
(与SN2反应有所不同)
(与SN2反应相反)
从含氢较少的β-碳上消去得到取代基较多的烯烃— Zaitsev’s Rule
二、E2 Reaction
3. Regiochemistry(区域选择性)
3. Regiochemistry(区域选择性)
二、E2 Reaction
影响E2反应区域选择性的因素:
1) Base Structure(碱的结构)
碱的体积增大,多取代产物减少
2) Leaving group(离去基团)
离去基团碱性增加,离去倾向减弱,越容易生成少取代产物;***代烃E2反应中的主产物为少取代烯烃
CH
3
O
-
Leaving group
Conjugate acid
pKa
X = I
X = Br
X = Cl
X = F
HI
HBr
HCl
HF
-10
-9
-7

81%
72%
67%
30%
19%
28%
33%
70%
X
+
A
B
B
A
影响E2反应区域选择性的因素: