3，4—二甲基苯胺合成进展.pdf.pdf

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�,�一二甲基苯胺合成进展�
吴崖迪王桂林�浙江工业大学药学院�杭州��������
摘要综述了�,�一二甲基苯胺合成的九种方法并对各种方法作了评述,对其中两种最适合于工�
业生产的方法作了详细比较�
关键词�,�一二甲基苯胺合成方法�
�前言��.�对硝基甲苯法���
��一二甲基苯胺���一���������作为重要的精细化����氯甲基化将二氯甲醚、对硝基甲苯与氯磺酸�
工中间体是合成核黄素【’��维生素���的重要原料。核黄�于��—��℃搅拌反应,再水解,过滤得�一氯甲基��一硝�
素大部分用作饲料添加剂,也用于医药、兽药和食品添�基甲苯。�
加剂及化妆品等新兴行业中,国际市场价格稳中有升,����还原将�一氯甲基一�一硝基甲苯溶于乙醇中,�
国内、国际需求量不断增长,市场前景较好。�加雷尼镍催化剂,通入氢气,控制温度��—��℃,压力�
�,�一二甲基苯胺还广泛应用于医药、染料、农药合��.��—�.�����还原,蒸馏回收乙醇后,加氢氧化钠碱�
成中,其市场因其下游产品核黄素的稳定需求而有所�化,再水蒸汽蒸馏得���一二甲基苯胺。此步反应也可�
保证并且稳步增长,价格也呈上扬趋势。���一二甲基苯�用铂、钯催化剂���或电化学方法还原【��。�
胺早在��世纪��、��年代即有文献报道,最近十年其�此方法定位唯一,产品纯度高,但采用氯甲醚生�钮�
相关文献则逐渐减少,说明其合成较为成熟,现对其�产成本高。其反应式如下:�
合成路线作一小结。�
�合成路线�—�
�.���,�一二甲苯磺酸盐法【�·霜�
将�,�一二甲苯磺酸盐�钾,钠,�/�钙,�/�钡�与氨基�
钠在���—���℃,��.�����下液氨中水解取代得�,�一��.���一溴邻二甲苯胺化法��
二甲基苯胺,收率可达��.�%。主要作为实验室制备�将�一溴邻二甲苯、铜丝、��%氨水和氯化亚铜在�
法。����℃振摇下反应���,压力�.��—�.�����,冷却后分�
离出有机层,加入��%氢氧化钠碱化,水蒸汽蒸馏、冷�
液氨�
却、滤出结晶,溶于�%盐酸中,用乙醚提取。提取后酸�
液用��%氢氧化钠溶液碱化并水蒸汽蒸馏得�,�一二�
�.���,�一二甲基苯乙酮法���甲基苯胺结晶。用乙醚萃取,干燥后减压蒸馏得产品,�
将盐酸羟胺、水、醋酸钾和甲醇加热至��℃全溶�产率��%。此反应由于溶剂、条件等不同还有相关报�
后过滤,加入�,�一二甲基苯乙酮于水浴中回流��,倒�道���。由于�一溴邻二甲苯价格较�,�一二甲基苯胺贵,此�
入水中结晶,用石油醚重结晶得中间体�,�与多磷酸�反应在经济上是不可行的,只能作为一种实验室方法�
在�����保温�����倒入水中过滤,用乙醇重结晶得中�供参考。其反应式如下:�
间体Ⅱ。Ⅱ与稀硫酸、乙醇回流�.��,加碱,用乙醚提�
取,干燥得产品。此反应步骤多,且原料�,�一二甲基苯�
乙酮来源少,价格高,未见工业化报道。其反应式如下:�
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‘�, ������.���一羧基邻二甲苯法��”�
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