硼酸催化合成l 酒石酸二卞酯.docx

第 31 卷第 11 期
吉 林 化 工 学 院 学 报
Vol. 31 No. 11
2014 年 11 月
JOURNAL OF JILIN INSTITUTE OF CHEMICAL TECHNOLOGY
Nov. 2014
硼酸催化合成 L-( + ) -酒石酸二卞酯
文章编号: 1007-2853( 2014) 11-0003-03
计海峰1 ,王卫东1 ,刘保雷1 ,王国胜2*
( 1. 吉林化工学院石油化工学院,吉林吉林 132022; 2. 沈阳化工大学化学工程学院,辽宁沈阳 110142 )
摘要: 以 L-( + ) -酒石酸和苯甲醇为原料,甲苯为溶剂,硼酸为催化剂的条件下,合成 L-( + ) -酒石酸二卞酯,分析产物的旋光性,其结构经 IR 表征. 试验得到最佳反应条件为: 硼酸用量为 0. 75 g、反应时间为 4 h、甲苯用量 40 mL、酸醇摩尔比为 1 2. 8,产物的比旋光度为+ 5. 325,收率达到 83. 57% ,且硼酸能多次回收利用.
关键词: L-( + ) -酒石酸二卞酯; 硼酸; 甲苯
中图分类号: O 623. 62 文献标志码: A
L-( + ) -酒石酸( 化学名称为右旋-2,3-二羟基琥珀酸) ,也称为天然有机酸,是酒石酸 4 种异构体中最为重要的一种,广泛分布于自然界,特别是葡萄和罗望子果中[1]. 因此,研究者多采用以 L-( + ) -酒石酸为手性底物合成手性酯类化合物. L-酒石酸酯是一种拆分对映体的重要手性试剂, 在手性选择体的合成、对映体的立体选择性萃取、手性助剂不对称合成及高效液相色谱流动相添加剂等方面中的应用研究日益增多. Heldin 等报道了手性酒石酸酯类化合物的选择性在萃取分离方面的研究. 在手性萃取过程中,L-( + ) -酒石酸酯与手性对映体形成两种非对映体复合物,这两种非对映体复合物具有不同的化学和物理特性[2]. 周春山、唐课文等利用 Vladimir 等报道的手性酯类合成方法合成了一系列 L-( + ) -酒石酸酯类化合物,并利用 L-( + ) -酒石酸酯为手性选择剂分别萃取了普萘洛尔、扁桃体酸、氧氟沙星等多种药物[3-6]. 王国胜等报道了硼酸催化合成 L-( + ) -酒石酸二乙酯,把硼酸作为催化剂应用在手性酯类合成的领域[7]. 本文以 L-( + ) -酒石酸为手性底物,硼酸为催化剂,分别考察溶剂用量、催化剂用量、酸醇摩尔比、反应时间等因素,寻求最佳的工艺条件,合成 L-( + ) -酒石酸二卞酯.

1 实验部分
1. 1 仪器与试剂
WZZ-3 型自动型旋光仪( 上海精密科学仪器有限公司) ; Bio-Rad FTS135 型红外光谱仪( KBr 压片) ( 美国 Bio-Rad 公司) .
L-( + ) -酒石酸,天津博迪化工股份公司; 苯甲醇,天津科密欧化学试剂有限公司; 硼酸,天津南开大学化学试剂厂; 甲苯,天津市大茂化学试剂厂. 试剂均为分析纯.
1. 2 实验方法
称取 L-( + ) -酒石酸 30 g( 0. 1 mol) ,按一定摩尔比加入苯甲醇和溶剂甲苯,以及催化剂硼酸, 混合均匀后放入 250 mL 三口烧瓶中. 反应过程中始终保持回流,使蒸汽全部冷凝回流入分水器中并在其中分层( 分