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学习要求
学习内容
第十四章硝基化合物和胺
硝基化合物
胺
重氮和偶氮化合物
分子重排
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学习要求
、胺的命名和结构;
、胺的物性及胺的光谱性质;
、胺的化学性质;
、胺的制备;
;
;
;
,理解亲核重排反应。
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一、分类
二、结构
硝基化合物
三、命名
四、物理性质
五、化学性质
六、硝基化合物的制备
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硝基化合物
分子中含有—NO2官能团的化合物统称为硝基化合物。
硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被
硝基取代的结果。
一、分类
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二、结构
硝基中,氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠,形成包括O、N、O三个原子在内的大π键:
硝基化合物的构造式为:
电子衍射法证明:硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。如:CH3NO2 分子中的两个 N-O 。其原因在于:
由于键长的平均化,硝基中的两个氧原子是等同的,可用共振结构表示如下:
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四、物理性质
⑴硝基化合物的偶极矩较大。
⑵沸点比相应的卤代烃高。
⑶多硝基化合物具有爆炸性。
⑷液体硝基化合物是良好的有机溶剂。
⑸有毒。
⑹比重大于1。
三、命名以硝基作为取代基,烃为母体。
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多硝基化合物受热易分解而发生爆炸,如:TNT炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称:苦味酸)。
但有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气,而被
用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如:
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五、硝基化合物的化学性质
(一)、α-H的活泼性
1. 互变异构与酸性
2. α-H的缩合反应
3、与亚硝酸的反应
(二)、还原反应
(三)、硝基对苯环的影响
1. 对酚、芳酸的酸性及芳胺碱性的影响
2. 对芳卤的影响
3. 对甲基的影响
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(一)、α-H的活泼性
1. 互变异构与酸性
具有α-H的硝基化合物,可与强碱作用生成可溶于水的盐。
这是因为具有α-H的硝基化合物存在σ,π-超共轭效应,
导致发生互变异构现象的结果:
硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为:、、
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用共振论的观点,可解释为硝基化合物的共轭碱可以
被共振所稳定。
显然,不含α-H的 3°硝基化合物就不能与碱作用。
2. α-H的缩合反应
与羟醛缩合、Claisen缩合反应类似
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