4核磁共振碳谱.ppt

第四章核磁共振氢谱
13C NMR的特点
(1) 化学位移范围宽
0-220 ppm, 约是1HNMR的20倍。分辨率更高。
(2) 13C NMR给出不与氢相连的碳的共振吸收峰
(3) 13C NMR灵敏度低,偶合复杂。
13C NMR的实验方法及去偶技术
13C NMR的实验方法
NMR灵敏度的提高
增大试样溶液浓度;降低测试温度,增大磁场强度;


氘代试剂中的碳有干扰,D2O无此干扰
13C NMR的去偶技术

去除了质子的影响
2. 偏共振去偶
保留同一碳原子上质子的影响
13C的化学位移及影响因素
影响C的因素

sp3杂化值:0-60 ppm;
sp2杂化值:100-220 ppm;
sp杂化值:60-90 ppm;

电子云密度大,屏蔽效应增强,值高场位移。碳正离子值出现在低场,碳负离子值出现在高场。
共轭效应:引起电子的不均匀性,导致C低场或高场位移。
诱导效应:取代基电负性愈大,值低场位移愈大。如:
CH3Br CH3Cl CH2Cl2 CH3F CHCl3
52 80 77

氢键:使C=O中碳核电子云密度降低,C=O值低场位移。如:
各类碳核的化学位移范围
与1H NMR的化学位移有一定的对应性。
P144:。下图:富马酸二乙酯:
sp3杂化碳的化学位移及经验计算
Ci = B + (nijAj) + S
B为基值,化合物类型不同,B值不同。烷烃以CH4为基准物(= - ppm),烯烃以乙烯为基准物(= ppm),芳烃以苯为基准物(= ppm)。
S为修正值。
烷烃

例1
C-1=-+1+2–1+(-)= ()
C-2 =-+3+ 1 + (-) = ()
C-3 =-+2+ 2 + (-) = ()
C-4 =-+1+1– 2 = ()