第14讲——单环芳烃的化学性质.ppt

教学要点第十四讲——2、苯环侧链上的反应1、苯环的完整性、稳定性3、苯环上亲电取代反应历程4、取代反应试剂、条件、产物第六章芳烃芳性单环芳烃多环芳烃非苯芳烃–CH3–CH=CH2-环戊二烯负离子稠环休克尔规则重点讲述联苯–CH2–多苯代脂组成——高度不饱和(C6H6)性质——易取代,不易加成、氧化离域式≡共振式……+-一、单环芳烃的化学性质1、加成和氧化——苯环的稳定性、完整性Ni3H2H=-H=-,V2O5400~450℃顺丁烯二酸酐苯环的离域能(共振能)3×-=H=+=CH-CH2•烯丙基苄基CH2•p-共轭2、芳烃侧链上的反应(1)取代——-H的反应NBS–CH2CH3–l3–CH2OHH2O–CHOH2O–COOHH2O苯甲醇苯甲醛苯甲酸苄基CH2•p-共轭–C–OHO–C–OHO–CH3–CH3KMnO4△(2)氧化–COOH–CH3KMnO4△用于鉴别–CH(CH3)2KMnO4△–C(CH3)3KMnO4△×邻位羧基受热脱水成酐KMnO4△OOOC练习1:芳香族化合物A、B、C、D分子式都是C10H14。A不能被氧化为苯甲酸;B、C可被氧化为苯甲酸,B有手性,C无手性;D可氧化为对苯二甲酸,D的一硝化产物只有一种。写出A、B、C、D可能有的构造式。AC(CH3)3CH2CH2CH2CH3CHCH2CH3CH3CH2CHCH3CH3﹡BCCH2CH3CH2CH3DCH3CH2CH2CH3CH3CH3CHCH33、苯环上的亲电取代反应学习重点:(1)反应机理——亲电取代反应(2)一取代反应的进攻基团、产物结构(3)再取代反应的位置和反应条件卤化硝化磺化烷基化酰基化–X–NO2–SO3H–R–C–RO一取代苯二取代苯(o,m,p)AABBBBAAA++取代试剂:E快-H++E+E+-配合物EH+慢碳正离子中间体(1)反应历程ENuNu-+Br2BrBrH=H=--快C=CE+C=CE+-E+慢碳正离子中间体亲电加成反应苯比环己二烯更稳定sp3杂化——亲电取代反应(2)一取代反应①卤化反应②硝化反应反应活性:F2>Cl2>Br2>I2HNO3+H2SO450~60℃–NO2HNO3+2H2SO4NO2+H3O+2HSO4++-(混酸)发烟混酸:HNO3(NO2)+H2SO4(SO3)(反应能力更强)Fe+X2FeX3FeX3+X2FeX4-+X+硝基苯——记住进攻基团、产物结构–X+X2卤苯FeX3或Fe③磺化反应H2SO470~80℃–SO3H2H2SO4SO3+H3O+HSO4+-H2SO4(10%SO3)25℃–SO3H脱磺反应——利用–SO3H占位–SO3H+H2SO4H2O150~200℃苯磺酸Cl-SO3H–SO3HCl-SO3H–SO2Cl苯磺酰氯