多步骤有机合成.pdf

第十六章多步骤有机合成
Multistep Syntheses
目标物的合成中要解决以下几个主要问题:
(1)如何构建目标化合物的碳架结构;
(2)如何引入目标化合物中的官能团;
(3)如何达到高选择性合成(包含立体选择
性合成);
——对于多官能团等复杂化合物的合成,为
避免不必要的副反应的发生,需要先保护某
些官能团,之后再去保护。
第十六章多步骤有机合成
Multistep Syntheses
重新划分有机反应:
(1) 官能团的引入与转化;
(2) 碳—碳键的形成;
(3) 官能团的保护和去保护。
官能团的引入与转化
X2
第7章
•官能团的引入: hv or∆
H X
HA
•官能团的转化: C C A: OH, X
10 H A
H+ XA
C C C A: OH, X
OH H X A
:B
C C C ,,C C ,
OH H X(OTs) OH OR SH
∆
C C ,,C C ,
N+ H SR N P
第9章
第8章 C , C , C
CN C CR R
官能团的引入与转化
官能团的去除
OH
•官能团的转化: Cr6+ O H H
H
Cr6+ Cr6+
LiAlH CH OH CHO COOH
CH OOH 4 2
2 CH2OH NaBH4
LiAlH4
LiAlH4
CONR2 CH2NR2 第章
第11章 11
官能团的去除 HO OH
H
OsO
X H Pt 4
NO 3 NO2
H H
X2 2 O
H H RCO3H
2 SO
Fe 4
SO3H ① O3
② Zn/H2O
第章包括重氮盐反应 O
12 第11章+
O
官能团的引入与转化
•官能团的转化: 第13章
O
R C X
第13章 O R H
C
- 2 O
O R S
' O
Y N Cl
O H NY N H H
2 ' O
O 2 2
R O
R C H O
O 2 ROC H
O H R
C R C
R CH PPh3 O
R O
R ' O 2
' 2
O N 2 +
H H H H
H
2 H N
, '
H
' O R
R
O O
属于碳-碳键形成反应
R C OR' R C NR2
R'N
H2
碳-碳键形成的反应
• 1、有机金属试剂:RLi,RMgX,R2CuLi
•与R’X反应:合成烃类化合物(增长碳链)
• RMgX + R’X 常使用活泼R’X,如苄基型、烯丙型
• R2CuLi + R’X 可以使用乙烯型R’X,反应中构型保持
•类似的,炔基负离子与R’X反应也是得到增长
碳链的炔烃的好方法
碳-碳键形成的反应
• 1、有机金属试剂:RLi,RMgX,R2CuLi
•与羰基化合物反应:合成增长碳链的醇
O OH

(RLi, R CuLi)
2 R HO
O
RMgX OH
R
•——可以得到10,20,30醇
•——可以使用醛***、酯、酰卤等(含环氧)
•——RLi,RMgX,R2CuLi与α,β-不饱和***反应的
特点不同,产物不同
碳-碳键形成的反应
• 2、芳香烃的F-C反应
O
R H C R
O
C
RX X R
AlCl
AlCl3 3
• F-C烷基化反应存在重排副反应
• F-C酰基化反应接羰基还原成亚***反应是有
效的替换方法
碳-碳键形成的反应
• 3、缩合反应(第14章)
•羰基化合物α-H反应
O O OH O
2
•可以得到:
•——1,3-二氧化化合物:β-羟基***, α,β-不饱和***
•——1,5-二氧化化合物: 1,5-二***(Michael加成结果)
•——1,2-二氧化化合物: α-羟基***(苯偶姻反应)
•——1,4-,1,6-二氧化化合物:?
碳-碳键形成的反应
• 4、建环反应
•——D-A反应∆
+
•——环加成
hv
+
•——电环化
•——Robinson环合反应
•——分子内各类反应