2，3，4，5-四氟苯胺的制备.pdf.pdf

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第卷第期精细化工...
年月.
,,,一四氟苯胺的制备
尹江平,李厚菊,陈卫东
华东理工大学药物化工研究所,上海
摘要:研究了,,,四氟苯胺的制备工艺。以,苯基四氟邻苯二甲酰亚胺为原料,酸式水解得到四氟邻苯二
甲酸、经甲苯脱水生成四氟邻苯二甲酸酐、与氨水反应得到一羧基四氟苯甲酰胺、再经霍夫曼降解及脱羧反应得
到目标化合物,,,四氟苯胺,总收率为% 。目标化合物结构经质谱和核磁验证。
关量词:,,,四氟苯胺;,苯基四氟邻苯二甲酰亚胺
中圈分类号:.;. 文献标识码: 文章编号:———
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,,,·四氟苯胺可用于制备氟喹诺酮类抗菌污染严重;方法要在液氨中反应,不易工业化。
药⋯,苯甲酰脲类农药,或者感光材料,它还是因此,作者设计了以下合成路线,此法中所有反
一种抗肿瘤药物的活性基团。国外报道的合成应均在常压下进行,温度要求也不太高,特别是水解
方法主要有:以四氟邻苯二甲酸为原料,经脱反应,用溶液处理,先断开一个酰胺键再水解,
水、亚酰胺化、霍夫曼重排、脱羧得到产物;以四克服了原来反应物易起泡、反应不易完全等缺点。
氟邻苯二腈为原料,经水解、霍夫曼降解、脱羧得
到产物;以,,,.四氟苯为原料,经硝化、
还原得到产物;以四氟苯为原料,在液氨中与

氨基钠作用得到产物。这条路线虽各有优势,但
都存在着难以克服的缺点:方法中所用的脱水ⅡⅢ
剂三氟醋酐价格较贵,亚酰胺化是高温下将四氟邻
苯二甲酸酐熔融后再与氨反应,反应后产物很难从. .
凝固的混合物中分离出来;方法中原料四氟邻

苯二腈毒性较大,后处理复杂;方法用混酸硝化
的过程中会产生大量的,对设备腐蚀性大,三废ⅣⅥ
收疆日期:——
作者■介:尹江平一,男,现为华东理工大学硕士研究生, :—, :—,—: .
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· · 精细化工第卷
加入.Ⅳ.和%
实验
的水溶液,滴加% 的水溶液,
. 仪器与药品℃下反应.,升温至℃,再反应,结束
北京电光科学仪器厂的型数字熔点仪后用浓盐酸调节,
未校正;—红外光谱仪; ,收率.% ,熔点—;文献值:
气一质联用仪;型核磁共振仪。—。质谱:/, 一
药品均为市售。。
. 制备步骤.. ,,,.四氟苯胺Ⅵ
.. 四氟邻苯二甲酸Ⅱ
在装有机械搅拌、冷凝管和温度计的三中,下反应后,水蒸气蒸馏,得到.
口烧瓶加入苯基四氟邻苯二甲酰亚胺. Ⅵ,收率% 。熔点.—;文献值:
和%的水溶液,搅拌, —. ℃。质谱:/ 。
—℃下反应.,冷却,浓盐酸调节,过,;:.,,.—.,。
滤干燥得淡黄色粉末,再与%
的硫酸混合,搅拌下回流反应左右,显示参考文献:
,,,..
反应结束,用乙醚