硫酸铈氧化对二甲苯制对甲基苯甲醛.pdf.pdf

维普资讯
第期罗世忠等:硫酸铈氧化对二甲苯制对甲基苯甲醛
,.,,
% ,,,
锄..% .
:, ,每
硫酸铈氧化对二甲苯制对甲基苯甲醛
/\ 互兰盥/冷晓飞王光信· & ‘/
. 青岛化工学院应用化学系,邮编
摘要用硫酸铈为媒质间接电氧化对二甲苯制对甲基苯甲醛。在优选的条件下,电氧化
的产率≥%。采用十二烷基硫酸钠等催化剂可以明显地加速台成对甲基苯甲醛的反应。
拦,苎苎里璧,堕墼丝皂盒趾,
对甲基苯甲醛是合成许多精细化学品间从有机相中取样,分析其中醛含量。及
的重要中间体,用电合成的方法制备具有方法简单的分析测试方法同前报。
且污染少等优点』。作者曾研究过用硝酸铈铵为
结果与讨论
媒质,间接电氧化对二甲苯制的方
法,但此法需采用能耐硝酸腐蚀的贵金属电极, . Ⅲ的电氧化
此外被硝酸铈铵氧化时有较多的硝酸盐副产按优选出的电解条件进行媒质的电解,阳极液
物生成一。为此,本工作探索改用硫酸铈为媒质, 为./”./硫酸溶液;阴极
间接电氧化制取的新方法。液为./硫酸溶液。室温±屯下,槽
首先在电解槽中进行Ⅲ的电氧化: ~/范围内
一一进行电解。一次典型的电解过程中Ⅳ产率
再用含Ⅳ的电解液将氧化成产品: % 、电流效率/%随电解时间的变化如图。
衄
此反应中生成的Ⅲ返回电解槽中重新氧化,
可以循环使用。
实验装置与材料
除阴、,有效电
极面积为×外,余同前报。
的电氧化:将电解液装于电解槽中并插
人电极。在设定的电解条件下通直流电电解,不时
取样,分析生成Ⅳ的量。
的氧化:将一定量的含的电解液加
图电解过程中、产率及电流效率的变化
到三口烧瓶中,搅拌、升温至实验温度后,加人一定—Ⅳ产率与电解时间的关系
量的,恒温、回流反应。反应期间,间隔一定时一电流敢率与电解时间的关系
通讯联系人。
维普资讯
精细化工年总第卷
从减少电耗考虑,一般电解到%≥%即可停止℃下反应后,的产率分别为.%和
电解,约需.。将多批电氧化所得的含Ⅳ.%。从反应后有机相样品的气相色谱图图
阳极液合并,分析其中浓度为./, 看,除了未反应完的及少量对甲基苯甲醇
供本研究中氧化实验用。外,主要生成物为,别无其它杂质。
,最后筛选出
催化效果明显的三种:十二烷基硫酸钠、苄
基三乙基氯化铵及四丁基溴化铵,其
催化效果见表。
℃下研究了用量对反应的影响,结
果如表。数据表明,加.% 按量计的
,反应,产率已达% ,延长反应
时间,产率还可进一步提高。
表用量对于对二甲苯氧化反应的影响
图有机相样品的气相色谱图
. 对二甲苯与Ⅳ的反应
表催化剂对于对二甲苯氧化反应的影响
研究结果表明,用硫酸铈代替硝酸铈铵为媒质
间接电氧化制,可采用较廉价的铅作电极,合
成的反应产物中无盐类杂质,添加适量的
后,反应明显加快,因而此法有可能在工业上
获得应用。
参考文献
桀晓禽,石油化工,,
罗世忠,冯柏成,王光信,精细化工,增,
①用量为.%按量计,加,』眦,,
收藕
研究表明,只有在℃以上,反应才能较【作者简介】罗世