TiSiW12O40／TiO2催化合成磷酸三—（β—氯乙基）酯.pdf.pdf

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第卷第期应用化学..
年月.
/催化合成磷酸三氯乙基酯
杨锦飞
南京师范大学化学与环境科学学院南京
关键词磷酸三一·氯乙基酯,,∞/,催化剂
中图分类号:. 文献标识码: 文章编号:
磷酸卢氯乙基酯、磷酸三一氯丙基酯℃和磷酸三一,一二氯丙基酯
是广泛应用于合成材料的优良阻燃剂⋯。目前,它们的生产大都用酸如无水,、
等作催化剂,这些催化剂本身不稳定,在空气中极易水解;反应后处理困难,无法回收又污染环
境。本文以固载杂多酸盐。柏/为催化剂合成了个含氯磷酸酯,结果较为理想。
试剂和仪器:三氯氧磷、环氧丙烷、环氧氯丙烷均为化学纯;、.·、·、浓
氨水均为分析纯;环氧乙烷为工业品。.型核磁共振仪日本电器集团公司、型元
素分析仪日本岛津公司、红外光谱仪美国尼高利公司。
催化剂制备:按文献方法,取一定量的,加人体积分数为%的,· 调至值为
—,,烘干,备用。
.。柏· 反应.,整个过程溶液保持近沸状
态,缓慢蒸除水分,烘干,得到组成为。柏/的催化剂。
的合成:在三颈烧瓶中,加人..的三氯氧磷和柏/催化剂.,
加热至℃,边搅拌边缓慢加人环氧乙烷..。反应完成后停止加热,吹去残余环氧乙
烷。滤出催化剂,水洗,蒸馏,减压蒸馏得产品.,收率.%。
用上述同样方法合成、。
结果与讨论
,、
原料最佳配比的确定: —二
由于三氯氧磷过量会引起产品酸值增大和副产物增加,所以一般采取环氧乙
烷过量。从化学平衡角度考虑,增加环氧乙烷和三氯氧磷比有利于提高产品收率。但增加过多,则会导
致原料的浪费及加大后处理工作量。实验中固定为,。柏质量分数为% ,反应
温度—℃,反应时间。考察了原料配比对.℃收率的影响。分别向中加入.、.、
.、.,所得的收率分别为.%、.%、.%、.% 和
.%。可以看出,随着原料摩尔比的增加,产品收率相应提高,,产品收率最
高。太多的环氧乙烷对提高收率影响不大。
催化剂。柏/:的用量占反应物总量少于%时,产品收率低,产品收率随催化剂用量增
加而提高,但当达到%时,再继续加大催化剂用量,产品收率基本不变。确定加人催化剂质量分数为
.%时为最佳用量。
在,环氧丙烷:,.:.,柏/的质量分数为% ,反应温度为—
℃,反应时间分别为...、.,则的收率分别为.% 、.%、.% 和
.% 。
从以上结果可以看出,产品收率随反应时间增加而提高。当进行到时,反应基本完成,再延长
反应时间对产品收率基本无影响,为最佳反应时间。
.收稿,修回
通讯联系人:杨锦飞,男,年生,副教授;研究方向:有机合成
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应用化学第卷
反应温度的影响:三氯氧磷和环氧乙烷反应开始时,需加热达到一定温度再保持恒温。比如在
℃以下按/的速度加入环氧乙烷就会积累,一旦达到反应温度,因部分环氧乙烷自聚将引起
剧烈反应,使得产品的色泽加深,产品收率降低。若温度高于℃,因该反应本身放热易引起冲料。实
验结果表明,反应温度控制在—℃为宜。
催化剂的回收与重复使用:反应结束后,催化剂经过滤后,用环己烷洗涤,烘干,