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有机化Ⅲ删”。’
杂环化合物的光环化加成反应
燮
南京师范大学, 化学系, , 乍
、纯机威反应


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近廿年来,有机分子的光化学反应已经发展成为有机化学的一个重要而又广阔的分支,像碳
环系列一样杂环系列的光化学反应的评论已经广泛报道一,本文主要讨论光环化加成反应。
最常遇到的光环化加成反应是【】、【】和【类型。在这些反应中, 杂环化合物既可作
为Ⅱ组份,又可作为组分起反应,而【】和【】类型也是已知的,但以前者更为普遍。
含一个杂原子的五员杂环
吡咯和萘或苯在光照下分别生成加成产物~ ,而与脂肪醛***则可生成一系列一位取代
产物。这是在吡咯一位引人取代基的重要方法例。
纺

在光照下, 一些吡咯衍生物可发生分子内的】环化加成反应, 从而得到吡咯的衍
生物旧, 或,一位键合后接着热雨排生成或。
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年月日收稿, 年月日惨回
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第期杂环化合物的光环化加成反应
如果在吲哚的氨原子上引入拉电子基团, 如则可发生【】环化加成反应。
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环可与及通过,双基~发生环化加成反应,其历程如

置置
各种***吲哚和丁炔二酸二甲醋的光环化加成反应也已有报道, 如和
反应, 得到和。
一··
对量
是由环丁烯的光化学对旋开环而获得。
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有机化学正

· 幸
删一。
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而则是对的加成
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桥吲哚与反应, 则生成环丁烯衍生物。
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⋯眦。面, 。。。

籽
是【】环化加成反应的结果。一二***碍哚与反应可形成若干产物㈣。卜苯
基吲哚与己酸乙烯酯及丙烯***的光环化加成反应的立体化学已经研究,反应是通过,一双基而
后再键合⋯。
在光敏剂存在下, ,卜甲摹吲哚的可能历程㈨:

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第期杂环化合物的光环化加成反应

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一乙酰基呋喃与四***乙烯或异丁烯反应,生成两个【十功和【匕加成产物与㈣。

’. 辞’
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是烯与碳碳双键的加成,是烯与碳氧双键的加成。
而一乙酰基噻吩与加或异丁烯反应,则以生成化加成产物为主,【】的与
为次要产物㈦。

’. 礴’
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在过量存在下,一苯甲酰呋喃生成%与它的热—
蝴在凳光激活下⋯,苯并~呋喃二一聚,生成⋯顺式和⋯反式环一丁烷衍生。一¨
物和比例为:‘’。
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,生成交叉光化二聚物和比例为
:。
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在光照下, 呋喃也可与***马来酸酐作用,生成环丁烷加台物。与此类似噻吩与硒吩
与***马来酸酐反应, 生成:环丁烷加成物与, 也能生成:加成
物【
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苯并呋喃,苯并噻吩与苯并硒吩也可与烯,炔等衍生物作用生成,和如:
这些反应被拉电子基团所促进。光照下, 鹦、叉可发生次级光化学反应,通过,一双基
重排,得到与。
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●毒
上述重排反应证明这类化合物—键极易断裂,这是促进这~ 烯丙基重撵反应的动
力“。
苯基隧盼可以发生光化异榭化作用,而生成苯基噻吩。对于其反应历程;等一
,
则建议由激发态结构,通过一个新模式面外旋转. 而后再环合。
—一. ‘
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在苯中照射下,与环己烯加成,生成产率为%的碍及产率为% 的二聚物,碍用碱
醇溶液处理则生成。”

瓦
同样也可与环戊烯发生反应。...
。一
舍一个杂原子的六员,七员杂环‘.
光照下,吡啶一一***的浓溶液可生成【的二聚物㈣,它是一—,二聚体,而在
稀溶液中光照生成异构体.
近年来对啦啶的研究根据分子轨道计算表明:一键合的吡淀较,一键
合的产物要稳定。
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第期杂环化合物的光环化加成反应
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五***毗啶与乙烯在波长时照射,生成:环丁烷加合物和:加成物,
礅·醢: .: :
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然而,与乙烯及各种简单烯烃的反
没基有舯环,化接加着成是产物一***生原成子,的此迁反移应,虢中得间到体是。双一№..’一
一
些吡啶衍生物如氨基吡啶离●’●■
子, 也可作为组份起光二聚反应,
得到~蝶形二聚物与。
一些氮取代一一氧代毗啶可与烯炔、
Ⅳ苯基马来酰***、烯***等