含三氟甲基杂环化合物的合成的研究.pdf

上海大学硕士学位论文摘要本论文主要研究了以三氟乙酰乙酸乙酯作为含氟砌块用于合成含三氟甲基杂环化合物的反应研究,主要工作由两部分组成:第一部分:芳亚甲基丙二腈类化合物的合成及其与三氟乙酰乙酸乙酯的反应研究。首先我们在无溶剂,无催化剂条件下,通过直接加热的方法很方便的合成了芳亚甲基丙二腈类化合物2,然后我们以三氟乙酰乙酸乙酯1为含氟砌块与化合物2反应合成了一系列含三氟甲基的3,,哌啶一2一酮类衍生物4和3,4二氢吡啶一2(,详细研究了反应溶剂和温度对反应的影响,并通过改变反应溶剂和温度,实现了对反应的选择性控制,提出了可能的反应机理。第二部分:三氟乙酰乙酸乙酯1与B一硝基苯乙烯类化合物7的反应研究。我们发现以DME为溶剂,在三乙胺催化下,在回流温度下,,;回流温度下,在TsOH(.)作用下,以不同的醇做溶剂,化合物8以不同的比率转化为化台物9和lO,在t-BuOH中,化合物8可以专一性的转化为化合物9,而在乙醇和甲醇中,化合物8主要转化为化合物10,同时,以t-BuOH为溶剂,化合物9可以通过一锅法、分步反应由化合物1和化合物7直接得到。对化合物8,9和10的形成提出了可能的机理。关键词:三氟甲基,三氟乙酰乙酸乙酯,杂环化合物,Michael加成反应V上海大学硕士学位论文ABSTRACTInttusthesis,thereactionsofethyl4,4,4一trifluoro一3一oxobutanoate,asatrifluoromethyl·containingbuildingblocks,werestudiedandsomenewmethodsforthesynthesisoftrifluoromethyl—:Inpartone,wesynthesizedarylidenemalononitriles2undersoNentandcatalysisfreecondition,andstudiedthereactionofethyl4,4,—containingheterocycles:3,4一dihydro一2H-pyranspiperidin一2一ones4and3,4-dihydropyridin一2(,,thereactionsofethyl4,4,4-trifluoro·3一oxobutanoatewith1-,thereactionCanproceedatrefluxedtemperatureinDMEanditafforded2-(trifluoromethyl)-2,,,whileinnucleophiliealcoholssuchasEtOHandMeOH,—,:Trifluoromethyl,Ethyl4,4,4一trifluoro-3-oxobutanoate,Heterocycles,MichaelAdditionReaction上海大学硕士学位论文原创性声明本人声明:所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已发表或撰写过的研究成果。参与同一工作的其他同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明