制备2—氯—5—甲基吡啶的新方法.doc

制备2—氯—5—甲基吡啶的新方法制备2—氯—5—甲基吡啶的新方法12江苏农药2OO0年第1期一制备2一氯一5一甲基吡啶的新方法,f?.磷…摘要探讨了工业生产2一氯一5一甲基吡嚏的新办法,并找出了一种新工艺,原料成本纯目碘关键词一氯一一甲垂吡嚏制备l,甲….\)L125基吡啶制备甲茬吠篦,一时l2一氯一5一甲基毗啶是多种重要农药的中间体,如高效杀虫剂毗虫啉(),吡虫清(又名乙虫脒,acetamiprid,NT一25)和日本武田开发的Nitempyram(代号TI一304)等,也是医药的中间体,故此中间体的开发不但对已有的一些农药品种的生产十分重要,,(又称环台法)该方法是正丙醛与苄胺或吗啉等胺类反应,经一系列反应环合成2一氯一5一甲基吡啶,:用正丙醛与苄胺反应生成N一丙烯基苄胺,再与醋酸酐反应生成N一苄基一N一(1一正丙烯基)一乙酰胺,:广cNH,婴rrN=}bmD该方法在江苏数家和上海,,也可经改良的齐齐巴宾反应生成相应的2一烷氨基一5一甲基毗啶,:+一?岫+}妇33一甲基吡啶一N一氯化物法该法在我国生产较多,根据不同的氯化剂,又可分为苯甲酰氯法,三氯氧磷法,,在不同的氯化剂存在下,:一料,经氧化为3一甲基吡啶一N一氧化物,经氯化剂,烷胺成盐和氯化氢酸解成2一氯一5一甲基吡啶和副产2一N,N一二甲氨基一5一甲基吡啶,副产经酸解成2一氨基一5一甲基吡啶,(0]-mN+J\Oa一—(H]该工艺由于无2一氯一3一甲基吡啶异构体,所以产品纯度高,成本低,氧化采用新型催化剂,无需蒸馏氧化物,无危险性,总收率高,产品纯度?97%,(%)收率(%)N一氧化物9792成盐一氯?9765裂解?8585重氮化一氯?9792总收率(以3一甲基毗啶计),经江苏省农药研究所与江苏化工农药集团公司共同努力,总收率达65%(以3一甲基吡啶计),产品含量达97%,同时找到了2一氯一5一甲基吡啶与2一N,N一二甲氨基一5一甲基吡啶分离的简易可行的,低成本的分离方法,找到了提高2一氯一5一甲基吡啶的工业提纯方法,摸索出了防腐材料的设计运用和固体出料等一系列工业化方法,(下转第l6页)16江苏农药2000年第1期因在水相呋喃酚浓度很低时,